methyl 5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-6-O-nitro-β-D-ribo-hexofuranoside | 189165-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-6-O-nitro-β-D-ribo-hexofuranoside
• 英文别名: 2-[(3aR,4R,6R,6aR)-4-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]ethyl nitrate
• CAS: 189165-97-7
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₇
• 分子量: 263.247
• InChiKey: MZYFWKDOJFLIMD-FNCVBFRFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.48
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  89.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-6-O-nitro-β-D-ribo-hexofuranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 Amberlite IR-120 (H⁺) 、 氨 、 四氯化锡 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (2R,3R,4S,5R)-2-(6-Amino-purin-9-yl)-5-(2-nitrooxy-ethyl)-tetrahydro-furan-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  从核苷 C3' 自由基的 C2' 中消除氯（自由基）或甲苯磺酸盐（阴离子）作为假设发生在核糖核苷酸还原酶活性位点的模型反应1

  摘要：

  2'-氯-2'-脱氧核苷 5'二磷酸的 H3' 离子生成 C3' 自由基被提议 2a,c 引发反应，导致 RDPR 失活。6 氯化物的自发损失和 OH3 ' 质子向谷氨酸的转移将产生 2'-脱氧-3'-酮核苷酸中间体，而不涉及 R1 上的半胱氨酸对。2a,c 连续消除（H2'/碱基和 H4'/焦磷酸盐）会产生迈克尔受体 2-亚甲基-3(2 H)-呋喃酮，这会影响酶的共价失活。7 我们最近展示了一种可能产生迈克尔受体的机制替代方案，该替代方案涉及从模型 2' 取代核苷的 C2' 中丢失一个自由基，而不是一个阴离子物质。8,9 因此，处理 2'-（叠氮、溴、氯、碘、或甲硫基）核苷 3 '-硫代碳酸酯与三丁基锡烷/AIBN 导致 2 ' 取代基丢失，作为假定的自由基，在生成 C3 ' 自由基后得到 2 ',3'-二脱氢-2',3' 双脱氧衍生物（没有O3'); 而具有 2 '-氟或 2'-O-（甲磺酰基或甲苯磺酰基）取代基的

  DOI：

  10.1021/ja970171c
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,5R,6aR)-5-<2-(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl>dihydro-2,2-dimethylfuro<2,3-d>-1,3-dioxol-6(5H)-one 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 硝酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙酸酐 为溶剂， 生成 methyl 5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-6-O-nitro-β-D-ribo-hexofuranoside
  参考文献：
  名称：

  从核苷 C3' 自由基的 C2' 中消除氯（自由基）或甲苯磺酸盐（阴离子）作为假设发生在核糖核苷酸还原酶活性位点的模型反应1

  摘要：

  2'-氯-2'-脱氧核苷 5'二磷酸的 H3' 离子生成 C3' 自由基被提议 2a,c 引发反应，导致 RDPR 失活。6 氯化物的自发损失和 OH3 ' 质子向谷氨酸的转移将产生 2'-脱氧-3'-酮核苷酸中间体，而不涉及 R1 上的半胱氨酸对。2a,c 连续消除（H2'/碱基和 H4'/焦磷酸盐）会产生迈克尔受体 2-亚甲基-3(2 H)-呋喃酮，这会影响酶的共价失活。7 我们最近展示了一种可能产生迈克尔受体的机制替代方案，该替代方案涉及从模型 2' 取代核苷的 C2' 中丢失一个自由基，而不是一个阴离子物质。8,9 因此，处理 2'-（叠氮、溴、氯、碘、或甲硫基）核苷 3 '-硫代碳酸酯与三丁基锡烷/AIBN 导致 2 ' 取代基丢失，作为假定的自由基，在生成 C3 ' 自由基后得到 2 ',3'-二脱氢-2',3' 双脱氧衍生物（没有O3'); 而具有 2 '-氟或 2'-O-（甲磺酰基或甲苯磺酰基）取代基的

  DOI：

  10.1021/ja970171c

文献信息

• Biomimetic modeling of the abstraction of H3′ by ribonucleotide reductases. 1,5-Hydrogen atom transfer of H3 to aminyl and oxyl, but not thiyl, free radicals in homoribofuranose derivatives
  作者：Zhiqiang Guo、Mirna C Samano、Jan W Krzykawski、Stanislaw F Wnuk、Gregory J Ewing、Morris J Robins

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00238-0

  日期：1999.4

  resulted in abstraction of H3 by a [1,5]-hydrogen atom shift. Transfer of 2H from the stannane to •C3 effected incorporation of deuterium at C3. Analogous treatment of 6-azido-6-deoxy-D-ribo-hexofuranose derivatives gave C3-deuterated aminosugars. In contrast, no deuterium incorporation was detected upon parallel treatment of 6-thio-D-ribo-hexofuranose derivatives. Abstraction of H3′ by a thiyl radical

  用Bu 3 SnD / AIBN /苯/Δ从高纯呋喃核糖（5-脱氧-D-核糖-六呋喃糖）6- O-硝基酯生成6-氧自由基导致H3被[1,5]-氢原子夺取转移。的转移2从锡烷向•C3 H在C3实现氘的掺入。对6-叠氮基-6-脱氧-D-核糖-六呋喃糖衍生物的类似处理得到C3-氘代的氨基糖。相反，在平行处理6-硫代-D-核糖时未检测到氘掺入-六呋喃糖衍生物。巯基（•SCys）提取H3'是假定的第一步，反应是核糖核苷酸还原酶用于将核糖核苷酸转化为2'-脱氧核苷酸的反应。讨论了有关酶反应级联反应的结果，该级联反应将H3'的提取与C2'中不可逆的水损失耦合在一起。