(+)-(1R,2R,4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-yl acetate | 94482-74-3

分子结构分类

有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯

中文名称

——

中文别名

——

英文名称

(+)-(1R,2R,4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-yl acetate

英文别名

(+)-(1R,2R,4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-exo-yl acetate；(-)-(1R,2R,4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-exo-yl acetate；(-)-(1R,2R,4R)-endo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-exo-yl acetate；(+)-(1R,2S,4R)-2-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-yl acetate；(+)-(1R,2R,4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-exo-yl acetate；[(1R,2R,4R)-2-cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl] acetate

(+)-(1R,2R,4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-yl acetate化学式

CAS

94482-74-3

化学式

C₉H₉NO₃

mdl

——

分子量

179.175

InChiKey

KSHDCOZYDYCKOS-DJLDLDEBSA-N

BEILSTEIN

——

EINECS

——

物化性质

沸点：

307.3±42.0 °C(Predicted)
密度：

1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

辛醇/水分配系数(LogP)：

0
重原子数：

13
可旋转键数：

2
环数：

2.0
sp3杂化的碳原子比例：

0.56
拓扑面积：

59.3
氢给体数：

0
氢受体数：

4

上下游信息

下游产品

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
——	(-)-(1R,2R,4R,5S,6R)-2-endo-cyano-5-exo,6-exo-dihydroxy-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-2-exo-yl-acetate	123155-30-6	C₉H₁₁NO₅	213.19
——	(1R,2R,4R,5R,6R)-2-acetoxy-5,6-(cyclohexylidenedioxy)-7-oxabicyco[2.2.1]heptane-2-carbonitrile	930117-50-3	C₁₅H₁₉NO₅	293.32

反应信息

作为反应物：

描述：

(+)-(1R,2R,4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-yl acetate 在 palladium on activated charcoal 吡啶、咪唑、 sodium tetrahydroborate 、聚合甲醛、 cerium(III) chloride 、三氟甲磺酸三甲基硅酯、氢氟酸、氢气、 sodium methylate 、氟磺酸、三乙胺、间氯过氧苯甲酸作用下，以甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、 N,N-二甲基甲酰胺、苯为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下，反应 126.0h，生成 (+)-conduritol F tetraacetate

参考文献：

名称：

（-）-Conduritol B（（-）-1L-Cyclohex-5-ene-1,3 / 2,4-tetrol）和（+）-Conduritol F（（+）-1D-Cyclohex-5）的总合成-烯-1,2,4 / 3-tetrol）。（+）-Leucanthemito †的绝对构型的确定

摘要：

'裸糖'（+）-（1 R，2 R 4 R）-2-内-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-sn-2-乙酸乙酸外酯（（+）- 4）（具有7个步骤，总产率为45％）以高立体选择性转化为（-）-（4 R，5 S，6 R）-4,5,6-tris {[（（叔丁基）二甲基甲硅烷基]氧基}环己基-2-en-1-one（（-）- 11）。用NaBH 4 -CeCl 3 ·7 H 2 O还原（-）- 1，然后将甲硅烷基醚部分脱保护，得到（+）-硬脂醇F（（+）- 1; 47％）的特性与天然（+）-亮氨酸-苏糖醇的特性相同。用DIBAH还原（-）- 11，然后使甲硅烷基醚部分脱保护，得到（-）-conduritol B（（-）- 3 ; 51％）。

DOI：

10.1002/hlca.19900730118
作为产物：

描述：

(1RS,4RS)-2-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-yl acetate 在吡啶、 sodium methylate 、马钱子碱作用下，以甲醇为溶剂，反应 41.0h，生成 (+)-(1R,2R,4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-yl acetate

参考文献：

名称：

合成（+）-和（-）-8-戊烯酸甲酯和（+）-和（-）-壬酸甲酯† ‡

摘要：

在四个合成步骤中，由（+）-和（-）-7-氧杂双环[2.2.1]衍生了（+）-和（-）-甲基8-己烯酸甲酯（（+）-和（-）- 4）。 ] heptan-2-one（（+）-和（–）− 9）。（+）-和（-）-甲基壬酸酯（（+）-和（-）- 3）分别通过Mitsunobu置换反应从（+）-和（-）- 4获得。的（±）光学拆分- 9通过相应的色谱分离Ñ甲基小号-烷基-小号-phenylsulfoximides 24和25 - ，得到起始原料（+） -和（ - ）9分别。

DOI：

10.1002/hlca.19870700319

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文献信息

Total Synthesis of (2Z)-[(4R,5R,6S)-6-(β-D-Glucopyranosyloxy)-4,5-dihydroxycyclohex-2-en-1-ylidene]ethanenitrile, a Cyanoglucoside fromIlex warburgii

作者：Delphine Josien-Lefebvre、Claude Le Drian

DOI：10.1002/hlca.200790015

日期：2007.1

The total synthesis of the noncyanogenic cyanoglucoside 1, originally isolated from Ilex warburgii, was achieved in nine steps (9% overall yield), starting from an optically pure Diels–Alder adduct ((+)-3). The key step of the synthesis, the glycosidation, was carried out under Koenigs–Knorr conditions closely related to those developed for the total syntheses of (−)-lithospermoside and (−)-bauhinin

从光学纯的Diels–Alder加合物（（+）- 3）开始，九个步骤（总收率为9％）实现了最初从华氏冬青属植物中分离出来的非氰基氰基葡萄糖苷1的总合成。合成的关键步骤，糖基化，是在Koenigs-Knorr条件下进行的，该条件与为（-）-紫草精苷和（-）-紫胶苷的总合成开发的条件紧密相关。我们必须调节用于糖苷配基的两个自由的顺式构型的OH基的保护基，其以非常好的收率（62％）提供了所需的β -d-葡糖苷中间体15。
Synthesis of (?)-Conduritol C (1L-Cyclohex-5-ene-1,2,3/4-tetrol)

作者：Claude Le Drian、Eric Vieira、Pierre Vogel

DOI：10.1002/hlca.19890720219

日期：1989.3.15

4R)-2-endo-Cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate ((−)-7) has been transformed into the all-cis-configurated 4L-4,5,6/0-trihydroxycyclohex-2-en-1-one derivatives (−)-12 and (−)-19. (−)-Conduritol C ((−)-3) was derived in a stereospecific manner from (−)-12.

（1 R，2 R，4 R）-2-内-Cyano-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基乙酸酯（（-）-7）已被转化为顺式-构型的4L-4,5,6 / 0-三羟基环己基-2-烯-1-酮衍生物（-）- 12和（-）- 19。（-）-Conduritol C（（-）- 3）以立体定向方式从（-）- 12衍生而来。
Optical resolution of 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-21-ene derivatives. Diastereoselectivity in the formation of cyanohydrine-brucine complexes

作者：Kersey A. Black、Pierre Vogel

DOI：10.1002/hlca.19840670629

日期：1984.9.26

A new, practical method for the optical resolution of bicyclic ketones if illusttrated by the preparation of (+)-(1R,4R)-7-oxabicyclo[2.2.1]bept-5-en-2-one ((+)-1) and (+)-(1R, 2S,4R)-2-cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yul acetate ((+)-4). It involves the diastereoselective formation of a brucine complex with the corresponding cyanhydrine mixture.

通过制备（+）-（1 R，4 R）-7-氧杂双环[2.2.1] bept-5-en-2-one（（+ ）-1）和（+）-（1 R，2 S，4 R）-2-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-丙酮乙酸酯（（+）- 4）。它涉及与相应的氰氢化合物混合物的非对映异构体形成浅紫红色络合物的过程。
Synthesis of (+)-1,3:2,5-dianhydroviburnitol ((+)-(1R,2R,3S,5R,6S)-4,7-dioxatricyclo[3.2.1.03,6]octan-2-ol)

作者：Claude Le Drian、Pierre Vogel

DOI：10.1002/hlca.19880710604

日期：1988.9.28

Epoxidation of (−)-(1R,2R,4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-exo-yl acetate ((−)-5) followed by saponification afforded (+)-(1R,4R,5R,6R)-5,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one ((+)-7). Reduction of (+)-7 with diisobutylaluminium hydride (DIBAH) gave (+)-1,3:2,5-dianhydroviburnitol ( = (+)-(1R,2R,3S,4R,6S)-4,7-dioxatricyclo[3.2.1.03,6]octan-2-ol; (+)-3). Hydride reductions of (±)-7

（-）-（1 R，2 R，4 R）-2-内-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-乙酸异戊酯的环氧化（（-）-5）随后进行皂化，得到（+）-（1 R，4 R，5 R，6 R）-5,6-外-环氧--7氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮（（+）-7）。用氢化二异丁基铝（DIBAH）还原（+）-7得到（+）-1,3：2,5-二氢紫杉醇（=（+）-（1 R，2 R，3 S，4 R，6 S）- 4,7-二氧杂三环[3.2.1.0 3,6 ]辛烷-2-醇;（+）-3）。（±）-7不太的氢化物还原外面取向选择性比双环的减量[2.2.1]庚烷-2-酮和其用NaBH衍生物4，的AlH 3，和的LiAlH 4大概是因为较小的空间位阻内切-面氢化攻击时C（5）和C（ 6）的双环[2.2.1]庚烷-2-酮是外环氧乙烷环的一部分。
LE, DRIAN CLAUDE;VIEIRA, ERIC;VOGEL, PIERRE, HELV. CHIM. ACTA., 72,(1989) N, C. 338-347

作者：LE, DRIAN CLAUDE、VIEIRA, ERIC、VOGEL, PIERRE

DOI：——

日期：——