顺-1,4-二苄氧基-2-丁烯 | 68972-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 顺-1,4-二苄氧基-2-丁烯
• 中文别名: cis-1,4-二苄氧基-2-丁烯
• 英文名称: (Z)-1,4-dibenzyloxy-2-butene
• 英文别名: (Z)-1,4-bis(benzyloxy)but-2-ene；cis-1,4-bis(benzyloxy)but-2-ene；cis-1,4-Dibenzyloxy-2-butene；[(Z)-4-phenylmethoxybut-2-enoxy]methylbenzene
• CAS: 68972-96-3
• 化学式: C₁₈H₂₀O₂
• 分子量: 268.356
• InChiKey: SHOJWWNYFPQUHH-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  146 °C/0.1 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.046 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  >230 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	1,4-bis-(benzyloxy)-2-butene	70677-94-0	C18H20O2	268.356
  烯丙基苄基醚	benzyl allyl ether	14593-43-2	C10H12O	148.205
  ——	1,4-dibenzyloxybut-2-yne	93877-21-5	C18H18O2	266.34

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(E)-1,4-bis(benzyloxy)-2-butene	68972-93-0	C18H20O2	268.356
  ——	(E)-4-(benzyloxy)-2-buten-1-ol	——	C11H14O2	178.231
  烯丙基苄基醚	benzyl allyl ether	14593-43-2	C10H12O	148.205
  ——	(E)-4-benzyloxy-2-butenal	69152-87-0	C11H12O2	176.215
  ——	(E)-4-(benzyloxy)-2-methylbut-2-en-1-ol	70238-41-4	C12H16O2	192.258
  ——	ethyl 2E-4-(benzyloxy)-2-butenoate	70150-60-6	C13H16O3	220.268
  2-苄氧基乙醇	2-Benzyloxyethanol	622-08-2	C9H12O2	152.193
  苄氧基乙醛	Benzyloxyacetaldehyde	60656-87-3	C9H10O2	150.177
  1-苄氧基-2-碘乙烷	benzyl iodoethyl ether	54555-84-9	C9H11IO	262.09
  苄基正丁基醚	benzyl 1-butyl ether	588-67-0	C11H16O	164.247

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺-1,4-二苄氧基-2-丁烯 在 1-甲基吡咯烷 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二氯二茂锆 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以97%的产率得到苄基正丁基醚
  参考文献：
  名称：

  锆催化加氢金属化/β消除方法可还原性的CO，CN和CS裂解。

  摘要：

  据报道锆对Csp3和Csp2碳-杂原子键的催化还原裂解，利用链状烯烃官能团作为无痕导向基团。该反应已在CO，CN和CS键上成功证明，并建议通过原位形成的氢化锆催化剂的加氢锆/β-杂原子消除顺序进行。催化剂的位置异构化还能够裂解均烯丙基醚并除去末端的烯丙基和炔丙基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02572
• 作为产物：
  描述：

  1,4-bis-(benzyloxy)-2-butene 在 2-叠氮丙二酸二甲酯 、 chloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 顺-1,4-二苄氧基-2-丁烯
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体定向铜催化的环氧脱氧制烯烃

  摘要：

  两种铜盐（Cu（CF 3 CO 2）2和IMesCuCl）被鉴定为是地球上丰富的，廉价的但有效的金属催化剂，与重氮丙二酸酯一起用于各种环氧化物的化学/区域选择性和立体定向脱氧反应，并具有常见的官能团耐受性（烯烃，酮，酯，对甲氧基苄基，苄基，叔丁基二甲基甲硅烷基和三异丙基甲硅烷基）。特别是，空前的区域选择性使二环氧化物首次单脱氧为烯基环氧化物。密度泛函理论的机理研究表明，脱氧是通过折叠游离的叶立德而发生的，不利于通过可能的氧杂环丁烷的环还原而产生的直观途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02405

文献信息

• New Methodology for the Conversion of Epoxides to Alkenes
  作者：Feng-Ling Wu、Benjamin P. Ross、Ross P. McGeary

  DOI：10.1002/ejoc.200901264

  日期：2010.4

  Epoxides have been transformed in good yields to alkenes by a process involving (i) ring-opening of the epoxide with 2-mercaptobenzothiazole, (ii) oxidation of the derived s-hydroxy thioethers to the corresponding sulfones, and (iii) thermal or base-promoted fragmentation of these sulfones to alkenes. The stereochemistry of the starting epoxide is transfer-red faithfully to the alkene product, because

  环氧化物已通过以下过程以良好的收率转化为烯烃，包括 (i) 环氧化物与 2-巯基苯并噻唑的开环，(ii) 衍生的 s-羟基硫醚氧化为相应的砜，以及 (iii) 热或碱- 促进这些砜碎裂成烯烃。由于 SN2 环氧化物开环反应和 s-烷氧基亚磺酸盐中间体的反周面 SO2 消除反应，起始环氧化物的立体化学忠实地转移到烯烃产物上。这种方法可能构成新的烯烃保护基策略的基础。© 2010 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA。
• Cobalt(II)chloride catalysed cleavage of ethers with acyl halides: Scope and mechanism
  作者：Javed Iqbal、Rajiv Ranjan Srivastava

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96041-7

  日期：1991.5

  Cobalt (II) chloride in acetonitrile catalyses the cleavage of a wide variety of ethers with acyl halides under mild conditions to give the corresponding esters in good yields. Acyclic aliphatic ethers are cleaved to the corresponding ester and chlorides whereas the cyclic aliphatic ethers give rise to the ω-chloroesters. The benzyl ethers can be converted to the corresponding esters along with the

  乙腈中的氯化钴（II）在温和的条件下催化多种醚与酰基卤的裂解，从而以高收率得到相应的酯。无环脂族醚裂解成相应的酯和氯化物，而环脂族醚产生ω-氯代酯。苄基醚可与苄基氯和苄基乙酰胺一起形成相应的酯。烯丙基和苄基醚裂解的比较研究表明，苄基醚可以在烯丙基醚存在下选择性裂解。可以以高度区域选择性的方式将环氧乙烷酮裂解为相应的β-氯代酯。乙烯基醚经历sp 2在这些条件下的-杂化的碳-氧键裂解。基于产物分析，讨论了涉及电子转移，随后进行O-酰化以及氯离子对S N 1或S N 2的攻击的机理。
• Total Synthesis of (−)-Bicubebin A, B, (+)-Bicubebin C and Structural Reassignment of (−)-<i>cis</i>-Cubebin
  作者：Samuel J. Davidson、A. Norrie Pearce、Brent R. Copp、David Barker

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02644

  日期：2017.10.6

  The first total synthesis of (−)-bicubebin A, and two previously unreported dilignans, (−)-bicubebin B and (+)-bicubebin C has been achieved through the dimerization of (−)-cubebin, confirming the structure and absolute stereochemistry of (−)-bicubebin A. Analysis of the data for (−)-bicubebin B showed it matched that of reported compound (−)-cis-cubebin. The NMR data of the subsequently synthesized

  通过（-）-立方二聚体的二聚化，实现了（-）-立方双聚体A的首次全合成以及两个以前未报道的双木脂素（-）-立方双聚体B和（+）-立方双聚体C，从而确认了结构和绝对立体化学（-）-bicubebin A的数据分析。结果表明，该化合物与报道的化合物（-）-顺式-cubinbin匹配。随后合成的顺式立方结构的NMR数据证实其原始结构是错误的。
• Correction to “Nickel-Catalyzed Asymmetric Reductive Cross-Coupling To Access 1,1-Diarylalkanes”
  作者：Kelsey E. Poremba、Nathaniel T. Kadunce、Naoyuki Suzuki、Alan H. Cherney、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/jacs.8b05247

  日期：2018.6.20

  Pages 5684 and 5685, Table of

  第 5684 页和第 5685 页，表
• Copper-Catalyzed Oxyalkynylation of C–S Bonds in Thiiranes and Thiethanes with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Julien Borrel、Guillaume Pisella、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04157

  日期：2020.1.17

  We report the oxyalkynylation of thiiranes and thietanes using ethynylbenziodoxolone reagents (EBXs) to readily access functionalized building blocks bearing an alkynyl, a benzoate, and an iodide group. The reaction proceeds with high atom efficiency most likely through an alkynyl-episulfonium intermediate. The transformation is copper-catalyzed and compatible with a large array of thiiranes and thietanes

  我们报告使用乙炔基苯并恶唑啉酮试剂（EBXs）来容易地获得带有炔基，苯甲酸酯和碘化物基团的功能化构建基团，从而对噻喃类和硫杂环丁烷进行烷氧基化反应。该反应最有可能通过炔基-is鎓中间体以高原子效率进行。该转化是铜催化的，并且与大量的噻喃和噻吨并存兼容。