chloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I)
• 英文别名: IMesCuCl；[Cu(Cl)(IMes)]；[Cu(IMes)Cl]；[(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)CuCl]；[1,3-bismesitylimidazol-2-ylidene]copper(I) chloride；1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2H-imidazol-1-ium-2-ide;copper(1+);chloride
• 化学式: C₂₁H₂₄ClCuN₂
• 分子量: 403.434
• InChiKey: JMQRNHTTZWNLMH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.02
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 在 N,N-二甲基甲酰胺 、 三甲氧基(三氟甲基)硼酸钾 作用下， 反应 10.0h， 以13.5 mg的产率得到1,3-dimesityl-1H-imidazol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Oxygen-atom insertion of NHC–copper complex: The source of oxygen from N,N-dimethylformamide

  摘要：

  An unprecedented protocol for oxygen-atom insertion reaction of NHC-copper complexes has been developed by employing N,N-dimethylformamide as the oxygen source, which allows the preparation of imidazolinones from carbene complexes and decodes one of the mysterious transformations of NHC-metal complexes as well. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.06.017
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 在 potassium carbonate 作用下， 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 chloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I)
  参考文献：
  名称：

  机械化学合成Cu（I）-N-杂环卡宾配合物

  摘要：

  我们报告了合成[Cu（Cl）（NHC）]配合物的一般，操作简单和可扩展的机械化学方法。该固态和无溶剂方法已显示适用于各种NHC配体前体，允许在有氧条件下接触[Cu（Cl）（NHC）]类型的配合物，并且对环境的影响最小。

  DOI：

  10.1039/d0gc01923b
• 作为试剂：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 (E)-oct-1-en-3-yn-1-ylbenzene 、 在 chloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 (R)-AntPhos 、 palladium diacetate 、 sodium tert-pentoxide 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 以74 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜和钯助催化 1,3-烯炔的化学、区域、立体和原子选择性芳基硼化

  摘要：

  不饱和键的催化对映选择性硼化反应作为合成多种手性有机硼化合物的有力工具，引起了广泛的关注并在各个领域具有广泛的应用。然而，与 1,3-烯炔的碳-碳三键进行间质选择性芳基硼化反应以获得轴向手性 1,3-二烯基硼酸酯仍然是一个难以捉摸且重大的挑战。因此，我们开发了一种合作的铜和钯催化的芳基硼化反应，从容易获得的 1,3-烯炔、B 2 pin 2和高水平的芳基溴中一步组装出丰富功能的轴向手性 1,3-二烯基硼酸酯化学选择性、区域选择性、立体选择性和肌细胞选择性。温和的反应条件导致良好的官能团耐受性，生物活性化合物或药物分子的广泛底物范围和后期官能化证明了这一点。此外，该反应可以很容易地扩大规模，并可以实现一系列进一步的转化。值得强调的是，通过此类产品的相应精制，还可以合成多种具有轴向手性的烯烃催化剂和配体，这进一步说明了此类轴向手性1,3-二烯基硼酸酯的强大转化能力和应用潜力。机理实验和密度泛函

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c03301

文献信息

• Neutral Dinuclear Copper(I)-NHC Complexes: Synthesis and Application in the Hydrosilylation of Ketones
  作者：Michael Trose、Faïma Lazreg、Tao Chang、Fady Nahra、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/acscatal.6b02723

  日期：2017.1.6

  The synthesis of a class of highly stable neutral dinuclear Cu(I)-NHC complexes using 1,2,4-triazole as a bridging ligand is described. Various NHCs were used to generate a library of [Cu(μ-trz)(NHC)]2 complexes. Interestingly, [Cu(μ-trz)(IPr)]2 was found to be highly active in the hydrosilylation of ketones, without the need for an external base or any other additive. A wide range of aryl and alkyl

  描述了使用1,2,4-三唑作为桥连配体的一类高度稳定的中性双核Cu（I）-NHC配合物的合成。各种NHC用于生成[Cu（μ-trz）（NHC）] 2配合物的库。有趣的是，发现[Cu（μ-trz）（IPr）] 2在酮的氢化硅烷化中具有很高的活性，而无需外部碱或任何其他添加剂。使用迄今报道的最低催化剂负载量，已成功将各种芳基和烷基酮以及位阻酮成功还原为醇。
• Allylic substitution reactions with Grignard reagents catalyzed by imidazolium and 4,5-dihydroimidazolium carbene–CuCl complexes
  作者：Sentaro Okamoto、Satoshi Tominaga、Naoko Saino、Kouki Kase、Kentaro Shimoda

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.096

  日期：2005.12

  Imidazolium and 4,5-dihydroimidazolium carbene–CuCl complexes effectively catalyzed the substitution reaction of allylic compounds with Grignard reagents in an SN2′-selective fashion. It was noteworthy that the amount of the imidazolium carbene-CuCl complex could be reduced to 0.001 mol% and the catalysis recorded a high TON (105). Based on the experimental results, the ate-type complex(es) such as

  咪唑鎓和4,5-二氢咪唑鎓卡宾-CuCl络合物以S N 2'选择性方式有效催化了烯丙基化合物与格氏试剂的取代反应。值得注意的是，咪唑碳烯-CuCl络合物的量可减少至0.001 mol％，并且催化记录的TON很高（10 5）。根据实验结果，推测诸如[（咪唑基卡宾）-CuR 2 ] -（MgX）+的盐型配合物为活性物质。
• N-heterocyclic carbene copper(<scp>i</scp>) catalysed N-methylation of amines using CO₂
  作者：Orlando Santoro、Faïma Lazreg、Yury Minenkov、Luigi Cavallo、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1039/c5dt03506f

  日期：——

  The N-methylation of amines using CO₂ and PhSiH₃ was efficiently catalysed by a N-heterocyclic carbene copper(i) complex.

  使用CO₂和PhSiH₃对胺进行N-甲基化反应，可以高效地由N-杂环卡宾铜（i）配合物催化。
• Simple Synthetic Routes to Carbene‐M‐Amido (M=Cu, Ag, Au) Complexes for Luminescence and Photocatalysis Applications
  作者：Nikolaos V. Tzouras、Ekaterina A. Martynova、Xinyuan Ma、Thomas Scattolin、Benjamin Hupp、Hendrik Busen、Marina Saab、Ziyun Zhang、Laura Falivene、Gianmarco Pisanò、Kristof Van Hecke、Luigi Cavallo、Catherine S. J. Cazin、Andreas Steffen、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.202101476

  日期：2021.8.16

  The development of novel and operationally simple synthetic routes to carbene-metal-amido (CMA) complexes of copper, silver and gold relevant for photonic applications are reported. A mild base and sustainable solvents allow all reactions to be conducted in air and at room temperature, leading to high yields of the targeted compounds even on multigram scales. The effect of various mild bases on the

  报道了与光子应用相关的铜、银和金的卡宾-金属-酰胺 (CMA) 配合物的新型且操作简单的合成路线的开发。温和的碱和可持续的溶剂允许所有反应在空气和室温下进行，即使在数克规模上也能获得高产率的目标化合物。在计算机和实验中研究了各种弱碱对 NH 金属化的影响，同时还开发了一种机械化学、无溶剂合成方法。我们对 [M(NHC)(Cbz)] (Cbz=咔唑基) 的光物理研究表明，荧光或磷光状态的发生主要由金属决定，提供对激发态特性的控制。最后，通过采用选定的 CMA 作为光催化剂，我们展示了新 CMA 超越发光应用的潜力。示例性的合成容易性有望加速 CMA 在光催化和材料化学中的应用。
• [Cu(NHC)]-Catalyzed C−H Allylation and Alkenylation of both Electron-Deficient and Electron-Rich (Hetero)arenes with Allyl Halides
  作者：Weilong Xie、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.201510180

  日期：2016.1.26

  a [Cu(NHC)] (NHC=N‐heterocyclic carbene) catalyst is disclosed for the efficient C−H allylation of polyfluoroarenes using allyl halides in benzene at room temperature. The same catalyst system also promotes an isomerization‐induced alkenylation of initially the generated allyl arenes when the reaction is run in tetrahydrofuran. Significantly, not only electron‐deficient but also electron‐rich (hetero)arenes

  公开了[Cu（NHC）]（NHC = N-杂环卡宾）催化剂的新反应性，用于在室温下使用烯丙基卤化物在苯中进行多氟芳烃的高效CH烯丙基化。当反应在四氢呋喃中进行时，相同的催化剂体系还促进了最初生成的烯丙基芳烃的异构化诱导的烯基化。值得注意的是，不仅缺电子的芳烃而且富电子的（杂）芳烃都经历了这种双键迁移过程，从而导致了烯基化产物。本系统具有温和的反应条件，相对于芳烃底物和烯丙基卤化物反应物的广泛范围，良好的官能团耐受性和高立体选择性。