(E)-4-benzyloxy-2-butenal | 69152-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-benzyloxy-2-butenal
• 英文别名: 4-benzyloxycrotonaldehyde；(E)-4-(benzyloxy) but-2-enal；(E)-4-(Benzyloxy)but-2-enal；(E)-4-phenylmethoxybut-2-enal
• CAS: 69152-87-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: NBGHOPTZIQWHKY-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-benzyloxy-2-butenal 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2R,3R)-3-[(benzyloxy)methyl]oxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化一锅策略实现分子复杂性—快速合成类鞘氨醇，氨基糖和多羟基化α-氨基酸的方法

  摘要：

  简单的复杂性：通过开发有机催化的手性离去基团策略，可以从简单的起始原料快速有效地实现分子的复杂性。4,5-二取代的异恶唑啉-N-氧化物产品是从有机催化的一锅三步程序中以高收率和对映选择性获得的，可作为天然产物的通用组成部分（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.200901446
• 作为产物：
  描述：

  顺-4-苄氧基-2-丁烯-1-醇 在 Celite 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到(E)-4-benzyloxy-2-butenal
  参考文献：
  名称：

  通过氰醇作为关键中间体从头合成戊糖

  摘要：

  甲从头合成的戊糖，描述从（起始Ž）-2-丁烯-1,4-二醇（1）。关键步骤是使用巴西橡胶树的羟基腈裂解酶将酶催化的对映选择性HCN加成到O保护的4-羟基丁-2-烯醛中，然后进行不对称二羟基化。对于氰醇反应，研究了双键和保护基的构型的影响。发现二羟基化步骤受位置4上保护基的影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.048

文献信息

• Synthesis of γ-fluoroalkylated allylic amines derivatives via palladium-catalyzed Overman rearrangement
  作者：Xin-Yi Jiang、Lingling Chu、Ruo-Wen Wang、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.10.045

  日期：2012.12

  A Pd-catalyzed Overman rearrangement of α-fluoroalkylated allylic trichloroacetimidates has been developed. This reaction allows for an efficient synthesis of γ-fluoroalkylated allylic amine derivatives with excellent regio- and stereo-selectivities under mild conditions.

  已经开发了α-氟烷基化的烯丙基三氯乙亚氨酸酯的Pd催化的超载重排。该反应允许在温和条件下有效合成具有优异的区域选择性和立体选择性的γ-氟代烷基化的烯丙基胺衍生物。
• Catalytic Enantioselective Allylation of Dienals through the Intermediacy of Unsaturated π-Allyl Complexes
  作者：Ping Zhang、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja9058537

  日期：2009.9.9

  nickel-catalyzed enantioselective addition of allylboronic acid pinacol ester [allylB(pin)] to alpha,beta,gamma,delta-unsaturated aldehydes is described. This reaction results in a remarkable inversion of substrate olefin geometry, providing the Z,E-configured reaction product in good enantioselectivity and olefin stereoselectivity. The reaction appears to proceed by conversion of the dienal to an unsaturated

  描述了镍催化对映选择性添加的烯丙基硼酸频哪醇酯 [allylB(pin)] 到 α、β、γ、δ 不饱和醛。该反应导致底物烯烃几何结构的显着反转，提供具有良好对映选择性和烯烃立体选择性的 Z,E 构型反应产物。该反应似乎是通过将二烯醛转化为不饱和的 pi-烯丙基络合物，然后通过过渡态 II 进行还原消除来进行的。当使用手性配体 L3 时，一系列 delta 取代的二烯醛的对映选择性范围为 73-94% ee。
• Asymmetric Organocatalytic Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes with Hydrogen Peroxide
  作者：Mauro Marigo、Johan Franzén、Thomas B. Poulsen、Wei Zhuang、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja051808s

  日期：2005.5.1

  The first asymmetric organocatalytic epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes is presented. A chiral bisaryl−silyl-protected pyrrolidine acts as a very selective epoxidation organocatalyst using simple oxidation agents, such as hydrogen peroxide and tert-butyl hydroperoxide. The asymmetric epoxidation reactions proceed under environmental friendly reaction condition in, for example, water mixtures

  介绍了 α,β-不饱和醛的第一个不对称有机催化环氧化反应。手性双芳基-甲硅烷基保护的吡咯烷使用简单的氧化剂（如过氧化氢和叔丁基过氧化氢）作为一种非常有选择性的环氧化有机催化剂。不对称环氧化反应在环境友好的反应条件下进行，例如，在醇的水混合物中，反应的范围通过以高产率和对映选择性 > 94% ee 形成光学活性的 α,β-环氧醛来证明。此外，还介绍了通过柠檬醛的不对称环氧化从螨虫直接合成性信息素。
• New Strategies in Organic Catalysis:  The First Enantioselective Organocatalytic Friedel−Crafts Alkylation
  作者：Nick A. Paras、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja015717g

  日期：2001.5.1

  this catalytic strategy is also amenable to [3 + 2] cycloadditions between nitrones and α,β-unsaturated aldehydes to provide isoxazolidines (eq 3), useful synthons for the construction of biologically important amino acids, β-lactams, amino carbohydrates, and alkaloids. To our knowledge, this is the first example of an organocatalytic 1,3-dipolar cycloaddition.3 Moreover, this study further documents

  我们的实验室一直致力于为使用有机化学品作为反应催化剂的对映选择性催化设计广泛有用的新策略。在我们最近的研究中，我们报道了使用手性咪唑烷酮 1 (eq 1) 可逆形成亚胺离子对 α,β-不饱和醛的 LUMO 降低活化是开发对映选择性有机催化 Diels-Alder 反应的宝贵平台。等式 2)。在这项工作中，我们揭示了这种催化策略也适用于硝酮和 α,β-不饱和醛之间的 [3 + 2] 环加成反应，以提供异恶唑烷（方程式 3），这是一种有用的合成子，可用于构建具有生物学意义的氨基酸，β-内酰胺、氨基碳水化合物和生物碱。据我们所知，这是有机催化 1,3-偶极环加成的第一个例子。 3 此外，
• New and efficient synthetic routes to 1-deoxy-D-xylulose
  作者：José-Luis Giner

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00310-4

  日期：1998.4

  1-deoxy-D-xylulose was synthesized by improved methods. D-Tartaric acid is the starting material for a synthesis which proceeds via the intermediacy of 2,3,4-tribenzyl-D-threitol. Another, highly efficient route used the Sharpless asymmetric dihydroxylation of 5-benzyloxy-3-penten-2-one as its key step. These syntheses are especially useful for isotopic labeling.

  通过改进的方法合成了具有重要生化意义的脱氧糖1-脱氧-D-木酮糖。D-酒石酸是通过2,3,4-三苄基-D-苏糖醇的中间体进行合成的原料。另一种高效的方法是使用5-苄氧基-3-戊烯-2-酮的Sharpless不对称二羟基化作为关键步骤。这些合成对于同位素标记特别有用。