endo-11,11-dimethoxy-1,8,9,10-tetrachlorotricyclo<6.2.1.0^2,7>undec-9-ene | 64145-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo-11,11-dimethoxy-1,8,9,10-tetrachlorotricyclo<6.2.1.0^2,7>undec-9-ene
• 英文别名: endo-11,11-dimethoxy-1,8,9,10-tetrachloro-tricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-9-ene；endo-11,11-dimethoxy-1,8,9,10-tetrachlorotricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-9-ene；(1R,2S,7R,8S)-1,8,9,10-tetrachloro-11,11-dimethoxytricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene
• CAS: 64145-34-2
• 化学式: C₁₃H₁₆Cl₄O₂
• 分子量: 346.081
• InChiKey: LUUHUQFDYJFSSB-ZTCHHREXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-11,11-dimethoxy-1,8,9,10-tetrachlorotricyclo<6.2.1.0^2,7>undec-9-ene 在 sodium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 endo-tricyclo<6.2.1.0^2,7>undec-9-en-11-one
  参考文献：
  名称：

  用表达细菌来源的单加氧酶的工程大肠杆菌对桥根三环酮进行 Baeyer-Villiger 氧化

  摘要：

  使用表达各种细菌来源的环戊酮 (CPMO) 和环己酮单加氧酶 (CHMO) 的大肠杆菌工程菌株进行的全细胞生物转化已被测试用于底物接受三环酮。基于生物催化 Baeyer-Villiger 氧化的立体偏好，我们最近根据蛋白质序列将该酶库聚类为两个不同的组。连同用于生产底物酮的短而容易的反应序列，微生物生物氧化能够获得对足产物内酯，作为天然产物和生物活性化合物合成中的通用构件。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918938
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲氧基-1,2,3,4-四氯环戊二烯 、 环己烯 反应 72.0h， 以82%的产率得到endo-11,11-dimethoxy-1,8,9,10-tetrachlorotricyclo<6.2.1.0^2,7>undec-9-ene
  参考文献：
  名称：

  使用各种细菌起源的拜耳-维利格单加氧酶对桥接的环酮进行生物氧化

  摘要：

  合成了桥联的环酮，并将其用作底物，以研究由多种细菌来源的拜尔-维利格单加氧酶（BVMO）介导的生物氧化。所需的酶是通过基于大肠杆菌的重组过表达系统异源产生的以在全细胞生物转化过程中轻松回收所需的烟酰胺辅因子。选择具有各种结构要求的酮前体来评估BVMOs活性位点的空间限制和灵活性。通过前手性底物的不对称化，在单个生物氧化步骤中产生了四个到六个立体异构中心。本研究中研究的酶文库在某些情况下允许获得对映体选择性优异的对映内酯产品。结合独特的底物接受特性，这项研究中获得的生物转化结果支持了最近提议的分为两类环酮转化BVMO的分类。

  DOI：

  10.1021/jo701704x

文献信息

• A Ruthenium-Catalyzed, Novel and Facile Procedure for the Conversion of Vicinal Dihaloalkenes to α-Diketones
  作者：Faiz Ahmed Khan、B. Prabhudas、Jyotirmayee Dash、Nilam Sahu

  DOI：10.1021/ja001956c

  日期：2000.10.1

  transition metal chemistry, used in the preparation of variety of heterocycles and natural products. α-Diketones also function as the key elements in the Weiss reaction and in the construction of rigid molecular assemblies (molecular wires, rods, etc.) based on ‘block’ chemistry. Some of the common methods to obtain α-diketones are: (i) oxidation of αhydroxyketones, (ii) oxidation of alkynes, and (iii)

  丰富的官能团以及在各种键形成反应中创建、相互转化和利用它们的大量方法是设计任何目标分子化学合成的重要资产。α-二酮是两个相邻羰基的强大组合，由于其广泛的应用而备受关注。α-二酮表现出有趣的光化学，用作调味剂，用作过渡金属化学中配体的前体，用于制备各种杂环和天然产物。α-二酮也是 Weiss 反应和基于“嵌段”化学的刚性分子组件（分子线、棒等）的构建中的关键元素。获得 α-二酮的一些常用方法是： (i) α-羟基酮的氧化，(ii) 炔烃的氧化，和 (iii) α-亚甲基酮的氧化。尽管烯烃的受控氧化很困难，但据报道，KMnO4/Ac2O 会产生低到中等产率的 α-二酮和副产物。但是，该方法不适用于小环（环辛烯以下）和双环系统。我们发现，邻位二卤代烯烃可以作为掩蔽的 α-二酮（方案 1）。我们特别选择了
• Biooxidation of Bridged Cycloketones Using Baeyer−Villiger Monooxygenases of Various Bacterial Origin
  作者：Radka Snajdrova、Ingbert Braun、Thorsten Bach、Kurt Mereiter、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1021/jo701704x

  日期：2007.12.1

  synthesized and utilized as substrates to study biooxidations mediated by Baeyer−Villiger monooxygenases (BVMO) of various bacterial origin. The required enzymes were heterologously produced by recombinant overexpression systems based on Escherichia coli to enable facile recycling of the required nicotinamide cofactors during the whole-cell biotransformations. Ketone precursors of various structural demands

  合成了桥联的环酮，并将其用作底物，以研究由多种细菌来源的拜尔-维利格单加氧酶（BVMO）介导的生物氧化。所需的酶是通过基于大肠杆菌的重组过表达系统异源产生的以在全细胞生物转化过程中轻松回收所需的烟酰胺辅因子。选择具有各种结构要求的酮前体来评估BVMOs活性位点的空间限制和灵活性。通过前手性底物的不对称化，在单个生物氧化步骤中产生了四个到六个立体异构中心。本研究中研究的酶文库在某些情况下允许获得对映体选择性优异的对映内酯产品。结合独特的底物接受特性，这项研究中获得的生物转化结果支持了最近提议的分为两类环酮转化BVMO的分类。
• Bridgehead Substitution via Putative Norborn-1-en-3-ones: Application in the Synthesis of Complex Molecules
  作者：Faiz Ahmed Khan、Basavaraj M. Budanur、Chava Sudheer

  DOI：10.1002/chem.201500131

  日期：2015.5.4

  base‐mediated formation of a bridgehead double bond in a bicyclo[2.2.1]heptane system (anit‐Bredt molecules) is described. The synthesis of exocyclic norbornyl enones by Wittig reaction of α‐diketones is reported. These enones and their Michael adducts are used as substrates for the generation of transient bridgehead enones and their trapping with MeOH and H2O. Bridgehead alcohols are easily synthesized

  描述了在双环[2.2.1]庚烷系统（anit-Bredt分子）中桥头双键的碱介导形成。据报道，α-二酮通过Wittig反应合成环外降冰片烯酮。这些烯酮及其迈克尔加合物被用作生成瞬态桥头烯酮及其被MeOH和H 2 O捕获的底物。桥头醇很容易从降冰片烯酮中合成，并被用于天然和非天然产物骨架的多样性导向合成。 。
• Photochemistry of cis-fused bicyclo[4.n.0]-2,4-dienes. Ground state conformational control
  作者：William G. Dauben、Michael S. Kellogg

  DOI：10.1021/ja00533a026

  日期：1980.6
• Highly efficient and recyclable ruthenium-based supported catalysts
  作者：F KHAN、N SAHU

  DOI：10.1016/j.jcat.2005.02.001

  日期：2005.4.25

  A highly efficient, recyclable layered double hydroxide (LDH)-supported ruthenium catalyst system (Ru-LDH) was developed for the facile transformation of 1,2-dihaloalkene moieties in tetrahalonorbornyl derivatives to the corresponding alpha-diketones. The efficiency of other supports such as LDH containing ruthenium(III) in a brucite layer (Ru-Mg-Al), commercial MgO (Ru-MgO), and montmorillonite K-10 (Ru-mont) was evaluated. Our results demonstrate that Ru-LDH and Ru-MgO are equally efficient, and the best turnover number (TON) reached was 5389. For NalO(4) as the co-oxidant, MeCN-H2O was the best solvent, whereas 1,2-dichloroethane/MeCN in a ratio of 5:1 gave superior results for NaOCl (household bleach). (c) 2005 Elsevier Inc. All rights reserved.