diethyl-2-(3-heptynyl)-malonate | 89216-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl-2-(3-heptynyl)-malonate
• 英文别名: diethyl 2-(hept-3-yn-2-yl)malonate；Diethyl (hept-3-yn-2-yl)propanedioate；diethyl 2-hept-3-yn-2-ylpropanedioate
• CAS: 89216-36-4
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: DDDVWMRZOMUXTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl-2-(3-heptynyl)-malonate 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 氢氧化钾 、 水 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 正庚烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 Z-3-methyl-4-octenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Huhtasaari, Matti; Schaefer, Hans J.; Luftmann, Heinrich, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1983, vol. 37, # 6, p. 537 - 548

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  庚-3-炔-2-醇 在 吡啶 、 sodium 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl-2-(3-heptynyl)-malonate
  参考文献：
  名称：

  Huhtasaari, Matti; Schaefer, Hans J.; Luftmann, Heinrich, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1983, vol. 37, # 6, p. 537 - 548

  摘要：

  DOI：

文献信息

• <i>Endo</i>-Selective Intramolecular Alkyne Hydroamidation Enabled by NiH Catalysis Incorporating Alkenylnickel Isomerization
  作者：Hoonchul Choi、Xiang Lyu、Dongwook Kim、Sangwon Seo、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.2c03777

  日期：2022.6.8

  Intramolecular alkyne hydroamidation represents a straightforward approach for the access to synthetically valuable cyclic enamides. Despite some advances made in this realm, the ability to attain a precise regiocontrol still remains challenging, especially for endo cyclization that leads to six-membered and larger azacyclic rings. Herein, we report a NiH-catalyzed intramolecular hydroamidation of

  分子内炔烃加氢酰胺化代表了一种获得合成有价值的环状烯酰胺的直接方法。尽管在这一领域取得了一些进展，但获得精确区域控制的能力仍然具有挑战性，特别是对于导致六元和更大氮杂环的内环化。在此，我们报道了一种 NiH 催化的炔基二恶唑酮的分子内加氢酰胺化反应，该反应具有出色的内环选择性，从而提供了范围广泛的六至八元环内烯酰胺。机理研究表明，Ni(I) 催化在当前系统中是有效的，通过区域选择性顺式氢化镍、烯基镍E / Z进行异构化和以 Ni 为中心的内球 Nirenoid 转移。特别是，发现以前缺乏机械理解的关键烯基镍异构化步骤是通过 η 2 -乙烯基过渡态发生的。该协议的合成价值通过将获得的内环烯酰胺非对映选择性修饰为高度功能化的 δ-内酰胺支架来证明。