1-tosyl-2,4-diphenyl-1-aza-1-buten-3-yne | 120393-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1-tosyl-2,4-diphenyl-1-aza-1-buten-3-yne
• 英文别名: N-(1,3-diphenylprop-2-ynylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 120393-39-7
• 化学式: C₂₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 359.448
• InChiKey: UESBBNBTVFLFLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tosyl-2,4-diphenyl-1-aza-1-buten-3-yne 在 lithium aluminium tetrahydride 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 氢气 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 40.0~65.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 28.0h， 生成 (R,E)-N-(1,3-diphenylallyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化炔酮亚胺的化学和对映选择性氢化合成手性胺

  摘要：

  已经实现了配体介导的镍催化炔酮亚胺的不对称氢化。通过使用Ni(OAc) 2 ·4H 2 O/( S,S )-Ph-BPE络合物作为催化剂，炔酮亚胺的化学和对映选择性加氢反应有效发生，得到了高产率和优异对映选择性的手性炔丙胺（高达产率达到 99%，>99% ee)，使易于还原的炔基保持完整。在 Ni(OAc) 2 ·4H 2 O 和 Josiphos SL-J011-1存在下，炔酮亚胺的 CN 和 C≡C 键均被有效氢化，有效提供非官能化手性亚胺（产率高达 99%，>99%） ee）。(Z)-烯丙胺和 ( E通过不同催化体系的组合，还可以从炔酮亚胺有效地制备 )-烯丙胺。初步机理研究表明，炔酮亚胺的还原是一个逐步的过程，在炔酮亚胺的完全还原过程中，C=N键优选被氢化。该方法在抗病毒药物齐多夫定的后期修饰和手性二苯并氮杂卓的简洁合成中的应用证明了该方法的合成实用性。

  DOI：

  10.1007/s11426-023-1670-8
• 作为产物：
  描述：

  copper(I) phenylacetylenide 、 N-(氯苯基亚甲基)-4-甲基苯磺酰胺 在 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以11%的产率得到1-tosyl-2,4-diphenyl-1-aza-1-buten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Ukhin, L. Yu.; Orlova, Zh. I.; Tokarskaya, O. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1987, vol. 23, p. 2185 - 2186

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Novel Stereo‐Induction Pattern in Pudovik Addition/Phospha‐Brook Rearrangement Towards Chiral Trisubstituted Allenes
  作者：Jia‐Yan Zheng、Fan Wang、Yan Zhang、Zheng Zheng、Jia‐Hong Wu、Xiaoyu Ren、Zhishan Su、Wenchuan Chen、Tianli Wang

  DOI：10.1002/anie.202403707

  日期：2024.5.27

  developed to synthesize axially chiral phosphorus allenes through a PPS-catalyzed asymmetric Pudovik addition followed by phospha-Brook rearrangement. Mechanistic experiments have demonstrated that the enantio-determining step is the 1,2-addition, with the subsequent rearrangement undergoing a central-to-axial chirality transfer.

  我们开发了一种有效且实用的方法，通过 PPS 催化的不对称 Pudovik 加成，然后进行磷-布鲁克重排来合成轴向手性磷丙二烯。机理实验表明，对映体决定步骤是 1,2-加成，随后的重排经历中心到轴的手性转移。