methyl <2S-<2α(S*),3β,5α>>-tetrahydro-α,3,5-trimethyl-6-oxo-2H-pyran-2-acetate | 75879-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: methyl <2S-<2α(S*),3β,5α>>-tetrahydro-α,3,5-trimethyl-6-oxo-2H-pyran-2-acetate
• 英文别名: methyl <2S-<2α(S^*),3β,5α>>-tetrahydro-α,3,5-trimethyl-6-oxo-2H-pyran-2-acetate
• CAS: 75879-64-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: FUQKEOQTACZUKA-MAUMQABQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.38
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl <2S-<2α(S*),3β,5α>>-tetrahydro-α,3,5-trimethyl-6-oxo-2H-pyran-2-acetate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到<2S-<2α(S^*),3β,5α>>-tetrahydro-α,3,5-trimethyl-6-oxo-2H-pyran-2-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of chiral subunits for macrolide synthesis: the Prelog-Djerassi lactone and derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00316a001
• 作为产物：
  描述：

  methyl <2S-<2α(S*),5α,6β>>-6-<<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>methyl>-5,6-dihydro-5-hydroxy-α-methyl-2H-pyran-2-acetate 在 platinum(IV) oxide 重铬酸吡啶 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 silver fluoride 、 臭氧 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丁酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 62.67h， 生成 methyl <2S-<2α(S*),3β,5α>>-tetrahydro-α,3,5-trimethyl-6-oxo-2H-pyran-2-acetate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of chiral subunits for macrolide synthesis: the Prelog-Djerassi lactone and derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00316a001

文献信息

• An efficient synthesis of the Prelog-Djerassi lactone methyl ester from (-)-trans-pulegenic acid
  作者：Salih Hacini、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90075-4

  日期：1990.1

  The (+)-Prelog-Djerassi lactone methyl ester 1 was obtained from trans-pulegenic acid 2 in seven steps in 22 % overall yield; three more steps from an unwanted diastereoisomer gave additionnal 5%.

  （+）- Prelog-杰拉西内酯甲基酯1以七个步骤从反式多菌酸2获得，总收率为22％。来自不需要的非对映异构体的另外三个步骤得到另外的5％。
• Asymmetric Hydroformylation-Initiated Tandem Sequences for Syntheses of (+)-Patulolide C, (−)-Pyrenophorol, (+)-Decarestrictine L, and (+)-Prelog Djerassi Lactone
  作者：Roberto M. Risi、Andrew M. Maza、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo502301k

  日期：2015.1.2

  different Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation (AHF) tandem reactions have been developed in the context of the total syntheses of (+)-patulolide C, (−)-pyrenophorol, (+)-decarestrictine L, and (+)-Prelog–Djerassi lactone. A total synthesis of (+)-patulolide C has been accomplished in three steps utilizing a Rh(I)-catalyzed Z-selective anti-Markovnikov hydroacetoxylation of a known alkyne to give a Z-enol

  在（+）-广萘香酚C，（-）-pyrenophorol，（+）-脱卡地那汀L和（+）-Prelog–的全部合成的背景下，开发了四个不同的Rh催化的不对称加氢甲酰化（AHF）串联反应杰拉西内酯。利用已知炔烃的Rh（I）催化的Z-选择性抗Markovnikov加氢乙酰氧基化反应，可以在三个步骤中完成（+）-羟基萘C的全合成，从而得到具有优异选择性的Z-烯醇乙酸酯。利用AHF /分子内Wittig烯化级联反应来设定C4-羟基立体化学，E-烯烃几何形状并形成大内酯。此外，（-）-pyrenophorol和（+）-decarestrictine L均由对映体（4 R）-和（4 S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-戊炔分别分五步和四步进行。这些合成具有Ru（II）催化的Z炔烃的选择性抗马尔科夫尼科夫加氢乙酰氧基化反应，然后进行AHF /维蒂希（Wittig）烯化序列，以快速建立功能性和立体感。从已知的1-乙烯基-4-甲基-2
• Synthesis of the Prelog–Djerassi Lactone via an Asymmetric Hydroformylation/Crotylation Tandem Sequence
  作者：Roberto M. Risi、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/ol3008765

  日期：2012.5.18

  lactone [(+)-1] has been accomplished in three isolations and 57% overall yield from the known vinyl ortho ester 2. A Rh(I)-catalyzed asymmetric hydroformylation/crotylation tandem sequence has been developed and used to set the C2–C4 stereochemistry. A Rh(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation was employed to set the C6 sterechemistry, resulting in an unusually short and efficient enantioselective synthesis

  Prelog–Djerassi内酯[（+）- 1 ]的合成已通过三种分离方法完成，并且从已知的乙烯基原酸酯2中获得了57％的总收率。已开发了Rh（I）催化的不对称加氢甲酰化/丁酰化串联序列，并用于设置C2-C4立体化学。使用Rh（I）催化的不对称氢化来设定C6立体化学，从而导致从非手性起始原料异常短而有效地合成该试金石分子。