(2R,3S,16R)-16,17-(isopropylidenedioxy)phyllocladane-2,3-diol | 544476-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2R,3S,16R)-16,17-(isopropylidenedioxy)phyllocladane-2,3-diol
• CAS: 544476-38-2
• 化学式: C₂₃H₃₈O₄
• 分子量: 378.552
• InChiKey: FXLQSILKKNCBKW-AHXNOSFQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,16R)-16,17-(isopropylidenedioxy)phyllocladane-2,3-diol 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 高氯酸 、 硫酸 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 63.5h， 生成 17-hydroxyphylloclad-15-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Phyllocladane的化学转换（= 13 β -Kaurane）二萜类化合物

  摘要：

  在早期的植物化学物质工作左手疑（唇形科），得到一系列四环phyllocladane型（= 13的β -kaurane）二萜类化合物（参见1A - ˚F）。在关于这种罕见的天然副产物的反应行为的调查过程中，新组成P.疑分离，（2小号，3 - [R，16 - [R）-phyllocladane-2,3,16,17四醇2，通过化学转化制备了3-diacetate（1g）和另外18种新的叶绿素，并对其进行了表征。主要成分1B的P.疑将其化学转化为已知的天然二萜类卡尔替潘酮（=（16 R）-16,17-dihydroxyphyllocladan-3-one; 2），从而明确确定其结构（方案1）。在C（16）上通过环氧衍生物20的差向异构化产生16-epicalliterpenone（21），17-hydroxyphylloclad-15-ene-3-one（22）和（16 R）-3-oxophyllocladan-17-al（23）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390043
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,4R,6S,7R,9R,10S,13R,14R)-6-acetyloxy-14-hydroxy-14-(hydroxymethyl)-5,5,9-trimethyl-7-tetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadecanyl] 3-methylbut-2-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2R,3S,16R)-16,17-(isopropylidenedioxy)phyllocladane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Phyllocladane的化学转换（= 13 β -Kaurane）二萜类化合物

  摘要：

  在早期的植物化学物质工作左手疑（唇形科），得到一系列四环phyllocladane型（= 13的β -kaurane）二萜类化合物（参见1A - ˚F）。在关于这种罕见的天然副产物的反应行为的调查过程中，新组成P.疑分离，（2小号，3 - [R，16 - [R）-phyllocladane-2,3,16,17四醇2，通过化学转化制备了3-diacetate（1g）和另外18种新的叶绿素，并对其进行了表征。主要成分1B的P.疑将其化学转化为已知的天然二萜类卡尔替潘酮（=（16 R）-16,17-dihydroxyphyllocladan-3-one; 2），从而明确确定其结构（方案1）。在C（16）上通过环氧衍生物20的差向异构化产生16-epicalliterpenone（21），17-hydroxyphylloclad-15-ene-3-one（22）和（16 R）-3-oxophyllocladan-17-al（23）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390043

文献信息

• An Unexpected (3→2)-Hydride Shift in Phyllocladane (=13-Kaurane) Diterpenoids and in Related Trimethyl-Substituted Bi- and Tricyclic Compounds
  作者：Ralph Müller、Peter Rüedi

  DOI：10.1002/hlca.200390044

  日期：2003.2

  3α-dioxy-substituted phyllocladane derivatives into the corresponding 3-ketone proceeds in an unexpected manner: Depending on the reaction conditions, the corresponding 3β-hydroxy-substituted compound is formed almost quantitatively, or the desired ketone can be isolated directly (see preceding paper). The reaction mechanism is now disclosed to be a stereospecific C(3)C(2)-hydride shift by investigating

  2的转化率α，3 α -dioxy取代phyllocladane衍生物为相应的3-酮前进以意想不到的方式：根据不同的反应条件下，相应的3- β -羟基取代的化合物形成几乎定量，或所需的酮可以直接隔离（请参见前一论文）。现在，通过研究合成的（±）-反式-萘烷型（trans -1,5,5-trimethylbicyclo [4.4。 0]癸烷）和（±）-十二烷型（反式-1,2,3,4,4a，9,10,10a-八氢-1,1,4a-三甲基菲）模型化合物25和35以及它们的D-标记的异构体25'和35'（方案6）。后者，得到相应的3- β -羟基（2 β -D） -衍生物38和39以及所述（2 β -D）-3-酮的一般类型的5B' （例如，36' ），从而证明一个超分子（C3）C（2）-氘化物移位。这个反应的机理似乎是这样3的一般特征α，4 α -dioxy取代1,5,5-三甲基二环[4.4.0]癸烷同源。