4(R),5(R)-di[1(S)-phenylethylamino]-3(R),6(R)-diphenyl-1,7-octadiene | 509148-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 4(R),5(R)-di[1(S)-phenylethylamino]-3(R),6(R)-diphenyl-1,7-octadiene
• 英文别名: (3R,4R,5R,6R)-3,6-diphenyl-4-N,5-N-bis[(1S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine
• CAS: 509148-39-4
• 化学式: C₃₆H₄₀N₂
• 分子量: 500.727
• InChiKey: SYXFUIQCGCBKCV-UTWQKGTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4(R),5(R)-di[1(S)-phenylethylamino]-3(R),6(R)-diphenyl-1,7-octadiene 在 palladium on activated charcoal 、 二氯二茂锆 盐酸 、 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、310.26 kPa 条件下， 反应 7.0h， 生成 (1R,2R)-diamino-(4R,5S)-dimethyl-(3R,6R)-diphenylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of3,4,5,6-Tetrasubstituted (1R,2R)-Diaminocyclo­hexanes by Zirconium-PromotedReductive Cyclisation

  摘要：

  α2-(1-丁烯)二茂锆与(4R,5R)-二[(1S)-苯乙基]氨基-1,7-辛二烯的反应，在C3和C6上带有两个乙烯基或两个苯基取代基，然后质子化，得到非对映体、完全取代的环己烷的混合物。对于(4R,5R)-二[(1S)-苯乙基]氨基-(3R,6R)-二苯基-1,7-辛二烯，产物的主要非对映异构体以41%的产率分离，然后还原除去N-取代基得到(1R,2R)-二氨基-(4R,5S)-二甲基-(3R,6R)-二苯基环己烷，产率91%。

  DOI：

  10.1055/s-2003-39170
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>ethanediimine 、 cinnamylzinc chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到4(R),5(R)-di[1(S)-phenylethylamino]-3(R),6(R)-diphenyl-1,7-octadiene
  参考文献：
  名称：

  在N，N'-二[1（S）-苯乙基]乙二亚胺中添加3-取代-2-丙烯金属试剂的区域选择性和非对映选择性的研究

  摘要：

  通过α和γ加成，将3-芳基-2-丙烯基锂和-锌试剂加到THF中的N，N'-二[1（S）-苯乙基]乙二亚胺中，得到4,5-二氨基-1,7 -分别具有直链和支链烯丙基取代基的二烯。3-苯氧基-和3-烷氧基-2-丙烯基锂反应时缺乏区域选择性，而相应的锌试剂仅遵循γ加成路径。助剂的（S）-构型诱导了对甲亚胺基团Re面的优先攻击。在γ加成路线中，形成了四个新的立体中心，简单的（顺/反）非对映选择性取决于烯丙基金属试剂中烯烃的几何形状。c ^ 2种与-对称化合物顺式-顺式-顺式或反-顺式-反被普遍地获得的相对立体化学。相反，当通过相应的钛试剂的金属转移制备的3-乙氧基-2- propenylzinc氯化物，c ^ 1 -对称化合物（反-顺式-顺式）主要形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01094-3

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 3,6-Disubstituted 1,2-Diaminocyclohexanes through Ring-Closing Metathesis of 4,5-Diamino-1,7-octadiene Derivatives
  作者：Diego Savoia、Carla Boga、Claudio Fiorelli

  DOI：10.1055/s-2005-918515

  日期：——

  3,6-Disubstituted 4,5-di[(S)-1-phenylethylamino]-1,7-octadienes with different configurations at the carbon stereocenters were protected as dihydrochlorides or cyclic phosphorous diamides and then converted into (1R,2R)-3,6-disubstituted 1,2-diaminocyclohexanes through ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis and subsequent hydrogenolysis-hydrogenation steps.

  将碳立构中心不同构型的3,6-二取代4,5-二[(S)-1-苯乙基氨基]-1,7-辛二烯保护为二盐酸盐或环状磷二酰胺，然后转化为(1R,2R)-通过钌催化的闭环复分解反应和随后的氢解-氢化步骤生成 3,6-二取代的 1,2-二氨基环己烷。
• Stereoselective synthesis of substituted 2,5-diazabicyclo[2.2.1]heptanes by iodine-mediated cyclization of optically pure compounds containing the 4,5-diamino-1,7-octadiene and 1,2-diamino-4-alkene moieties
  作者：Giuseppe Alvaro、Romano Di Fabio、Andrea Gualandi、Claudio Fiorelli、Magda Monari、Diego Savoia、Luca Zoli

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.035

  日期：2007.12

  3,7-endo-Disubstituted 2,5-diazabicyclo[2.2.1]heptanes were obtained by iodo-cyclization of N,N′-di[(S)-1-phenylethyl]-(E,E)-4,5-diamino-1,8-diphenyl-1,7-octadiene and substituted N,N′-di[(S)-1-phenylethyl]-1,2-diamino-4-alkenes. Removal of only one N-substituent of the bridged piperazines was achieved by reduction with ammonium formate and Pd/C. Unexpected cleavage of the skeleton of vinyl-substituted

  3,7-内切的二取代2,5-二氮杂双环通过获得[2.2.1]庚烷碘环化Ñ，Ñ ' -二[（小号）-1-苯基乙基] - （ê，ê）-4,5- -二氨基-1，8-二苯基-1，7-辛二烯和取代的N，N′-二[（S）-1-苯乙基] -1，2-二氨基-4-烯烃。通过用甲酸铵和Pd / C还原可除去桥联哌嗪的仅一种N-取代基。使用氢观察到乙烯基取代的桥连哌嗪的骨架的意外裂解，导致取代的3-氨基吡咯烷。
• A New Chiral Masked Form of Glyoxal Diimine
  作者：Gianluca Martelli、Diego Savoia

  DOI：10.1135/cccc20031531

  日期：——

  (3R,4R,5R,6R)-3,6-Diphenyl-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine, by treatment with organolithium reagents RLi in controlled experimental conditions, underwent rearrangement and/or substitution of one or two branched allyl(s) by the R group(s). Hence, this diene behaves as a masked form of the chiral glyoxal diimine from that it is prepared, allowing the preparation of C₁-symmetric 1,2-disubstituted 1,2-diamines, which are generally not available by the direct addition of organometallic reagents to the diimine, and C₂-symmetric 1,2-diamines with good diastereoselectivities.

  (3R,4R,5R,6R)-3,6-二苯基-N,N'-双[(S)-1-苯乙基]辛-1,7-二烯-4,5-二胺，经过在受控实验条件下使用有机锂试剂RLi处理后，发生了一个或两个支链烯丙基的重排和/或取代反应，由此，这个二烯烃表现出手性乙二酰亚胺的伪装形式，因此可以制备C1-对称的1,2-二取代的1,2-二胺，这些通常无法通过将有机金属试剂直接加入到乙二酰亚胺中得到，以及具有良好对映选择性的C2-对称的1,2-二胺。
• Progress towards the Stereoselective Synthesis of 3,6-Disubstituted 1,2-Diamino-4-cyclohexenes by Ring Closing Metathesis Reaction
  作者：Stefano Grilli、Gianluca Martelli、Diego Savoia、Carla Zazzetta

  DOI：10.1002/1615-4169(200212)344:10<1068::aid-adsc1068>3.0.co;2-s

  日期：2002.12

  The ring closing metathesis of 4(R),5(R)-bis[1(S)-phenylethylamino]-3,6-diethenyl-1,7-octadiene required the preliminary formation of the cyclic formaldehyde aminal, then the use of the Grubbs, ruthenium benzylidene complex (10 mol %) in refluxing toluene in the presence of 2 equivalents of trifluoroacetic acid. The cyclic aminal was cleaved in situ after the cyclisation step, so that the final product was the 1,2-diamino-3,6-diethenylcyclohex-4-ene derivative. The predominant C-1-symmetric diastereomer was isolated with 48% yield.
• Study of the regioselectivity and diastereoselectivity in the addition of 3-substituted-2-propenylmetal reagents to N,N′-di[1(S)-phenylethyl]ethanediimine
  作者：Claudio Fiorelli、Lucia Maini、Gianluca Martelli、Diego Savoia、Carla Zazzetta

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01094-3

  日期：2002.10

  stereocentres were formed and the simple (syn/anti) diastereoselectivity was dependent on the alkene geometry in the allylmetal reagents. C2-symmetric compounds with syn–syn–syn or anti–syn–anti relative stereochemistry were prevalently obtained. In contrast, when 3-ethoxy-2-propenylzinc chloride was prepared by transmetallation of the corresponding titanium reagent, a C1-symmetric compound (anti–syn–syn)

  通过α和γ加成，将3-芳基-2-丙烯基锂和-锌试剂加到THF中的N，N'-二[1（S）-苯乙基]乙二亚胺中，得到4,5-二氨基-1,7 -分别具有直链和支链烯丙基取代基的二烯。3-苯氧基-和3-烷氧基-2-丙烯基锂反应时缺乏区域选择性，而相应的锌试剂仅遵循γ加成路径。助剂的（S）-构型诱导了对甲亚胺基团Re面的优先攻击。在γ加成路线中，形成了四个新的立体中心，简单的（顺/反）非对映选择性取决于烯丙基金属试剂中烯烃的几何形状。c ^ 2种与-对称化合物顺式-顺式-顺式或反-顺式-反被普遍地获得的相对立体化学。相反，当通过相应的钛试剂的金属转移制备的3-乙氧基-2- propenylzinc氯化物，c ^ 1 -对称化合物（反-顺式-顺式）主要形成。