N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>ethanediimine | 138812-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>ethanediimine
• 英文别名: N,N'-Bis[(S)-1-phenylethyl]ethanediimine；N,N'-bis((S)-1-phenylethyl)ethanediimine；N,N'-bis[(S)-1-ethylphenyl]ethanediimine；glyoxal bis[(S)-(1-phenylethyl)imine]；(S,S)-N,N'-Ethandiyliden-bis-(α-methylphenylmethanamin)
• CAS: 138812-17-6
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂
• 分子量: 264.37
• InChiKey: NHVLGFIUCGHDAF-QSEWGLCQSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.65
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>ethanediimine 在 二氯二茂锆 、 正丁基氯化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 N,N'-di-[(S)-1-phenylethyl]-(1R,2R,4R,5S)-1,2-diamino-4,5-dimethylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  金属和手性二胺对金属（II）salen催化的α-甲基α-氨基酸不对称合成的影响

  摘要：

  研究了金属离子和手性二胺形成金属（salen）配合物对丙氨酸烯醇酯不对称苄基化反应中配合物催化活性的影响。只有能形成方形平面络合物的金属离子才具有催化活性的络合物，并且使用第一排过渡金属（尤其是铜（II）和钴（II））中的金属离子可获得最佳结果。发现衍生自无环手性1,2-二胺的Salen配体产生不良的催化剂，这种作用似乎与二胺中的取代基采用其抗构象的能力有关。彼此。衍生自多种5和6元环状1,2-二胺的配合物确实形成了活性催化剂，但对映选择性始终远低于母体环己烷-1，2-二胺衍生的配合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.02.025
• 作为产物：
  描述：

  草酸醛 、 (S)-(-)- α-甲基苄胺 以 水 为溶剂， 生成 N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>ethanediimine
  参考文献：
  名称：

  1,4-二烷基-1,4-二氮杂丁二烯：它们与铝和卤化铟的反应†

  摘要：

  1,4-双[（S）甲基苄基] -1,4-二氮杂丁二烯（1），1,4-双[[ R）1'-氯丁烷-2'-基] -1,4-二氮杂丁二烯（2）的反应），1,4-双[（S，S）1'-氯-1'-苯基-丙烷-2'-基] -1,4-二氮杂丁二烯（3）和1,4-二叔丁基进行了具有铝和卤化铟的-1，4-二氮杂丁二烯（4）。1,4-二氮杂丁二烯1-4与两当量的卤化铝在甲苯中的反应生成离子铝配位化合物（5-10），该化合物在THF溶液中转化为1,3-二烷基-2-甲亚胺烷基咪唑鎓杂环（11-14）通过两个1,4-二氮杂丁二烯的​​缩合并消除胺盐酸盐。1-4与InCl 3在干乙腈中于−78°C等摩尔反应，得到中性和反磁性InCl 3配位化合物（15-18），它们在干燥条件下在固态下稳定，但在THF溶液中缓慢转化进入相应的1,3-二烷基-咪唑杂环19-22。化合物的X射线衍射分析2，3，10，11，14和17被描述。为

  DOI：

  10.1039/c3nj01226c

文献信息

• Chiral Bis(N-sulfonylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazoline Ligands: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200404168

  日期：2005.1

  has been prepared, containing a chiral oxazoline ring and as a second chiral unit a bis(N-sulfonylamino)phosphine group embedded in a diazaphospholidine ring or a cyclic phosphite group derived from TADDOL. These modular ligands are readily synthesized from chiral amino alcohols and chiral 1,2-diamines or TADDOLs. Palladium and iridium complexes derived from these ligands were found to be efficient catalysts

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。
• Enantioselective catalytic rearrangement of cyclohexene oxide with new homochiral bis-lithium amide bases
  作者：Olivier Equey、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.02.030

  日期：2004.4

  Cyclohexene oxide can be rearranged with good levels of induction (up to 68% ee) with substoichiometric amounts of chiral bases derived from readily available diamines. The influence of the steric bulk of the amine substituents on the rearrangement enantioselectivity has also been studied.

  环己烯氧化物可以以良好的诱导水平（高达68％ee）进行重排，亚化学计量量的衍生自易于获得的二胺的手性碱。还研究了胺取代基的空间体积对重排对映选择性的影响。
• A Practical and Efficient Synthesis of Enantiomerically Pure Di-tert-butyl-ethanediamine
  作者：Sylvain Roland、Pierre Mangeney、Alex Alexakis

  DOI：10.1055/s-1999-3391

  日期：1999.2

  A diastereoselective synthesis of 1,2-diamino-1,2-di-tert-butylethane has been developed by addition of tert-butyl magnesium chloride to a chiral bis-imine derived from glyoxal and (S)-methylbenzylamine. Addition of the bis-imine to the Grignard reagent in hexane at 50 °C gave only one diastereomer detectable by 1H and 13C NMR. Hydrogenolysis of the phenylethyl groups led to the expected free diamine 3 in good yields. The absolute configuration (R,R) of the carbons bearing the tert-butyl groups has been confirmed by X-ray spectroscopy.

  通过将叔丁基氯化镁加到乙二醛和 (S)- 甲基苄胺衍生的手性双亚胺中，开发出了一种非对映选择性合成 1,2- 二氨基-1,2-二叔丁基乙烷的方法。在 50 °C、己烷中将双亚胺加入格氏试剂后，只能通过 1H 和 13C NMR 检测到一种非对映异构体。苯乙基基团的氢解反应产生了预期的游离二胺 3，收率很高。带有叔丁基的碳的绝对构型 (R,R) 已通过 X 射线光谱得到证实。
• Study of the regioselectivity and diastereoselectivity in the addition of 3-substituted-2-propenylmetal reagents to N,N′-di[1(S)-phenylethyl]ethanediimine
  作者：Claudio Fiorelli、Lucia Maini、Gianluca Martelli、Diego Savoia、Carla Zazzetta

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01094-3

  日期：2002.10

  stereocentres were formed and the simple (syn/anti) diastereoselectivity was dependent on the alkene geometry in the allylmetal reagents. C2-symmetric compounds with syn–syn–syn or anti–syn–anti relative stereochemistry were prevalently obtained. In contrast, when 3-ethoxy-2-propenylzinc chloride was prepared by transmetallation of the corresponding titanium reagent, a C1-symmetric compound (anti–syn–syn)

  通过α和γ加成，将3-芳基-2-丙烯基锂和-锌试剂加到THF中的N，N'-二[1（S）-苯乙基]乙二亚胺中，得到4,5-二氨基-1,7 -分别具有直链和支链烯丙基取代基的二烯。3-苯氧基-和3-烷氧基-2-丙烯基锂反应时缺乏区域选择性，而相应的锌试剂仅遵循γ加成路径。助剂的（S）-构型诱导了对甲亚胺基团Re面的优先攻击。在γ加成路线中，形成了四个新的立体中心，简单的（顺/反）非对映选择性取决于烯丙基金属试剂中烯烃的几何形状。c ^ 2种与-对称化合物顺式-顺式-顺式或反-顺式-反被普遍地获得的相对立体化学。相反，当通过相应的钛试剂的金属转移制备的3-乙氧基-2- propenylzinc氯化物，c ^ 1 -对称化合物（反-顺式-顺式）主要形成。
• Asymmetric Synthesis of 1,2-Diamines by the Addition of Allylic Zinc and Magnesium Reagents to N,N′-Bis[(S)-1-phenylethyl)]ethanediimine
  作者：Giuseppe Alvaro、Fabrizia Grepioni、Stefano Grilli、Lucia Maini、Gianluca Martelli、Diego Savoia

  DOI：10.1055/s-2000-6377

  日期：——

  The diimine prepared by condensation of glyoxal trimer dihydrate with (S)-1-phenylethylamine underwent double addition of allylic zinc compounds (2-butenyl-, 2,4-pentadienyl-, 2-methyl-2-propenylzinc bromide) in THF generally at -78 °C, with allylic inversion. The newly formed stereocentres adjacent to the nitrogen atoms had prevalently the R configuration. Removal of the auxiliary from the secondary 1,2-diamines with concomitant hydrogenation of the C=C double bonds afforded the primary 1,2-diamines. The reaction with 3-methyl-2-butenylzinc bromide gave almost exclusively the α-amino imine from which the α-aminoaldehyde was obtained by hydrolysis. On the other hand, 3-methyl-2-butenylmagnesium chloride reacted at 0-20 °C to give the diamine with linear-chain substituents, owing to the reversibility of the organometallic addition.

  由二水合的二乙醛三聚体与(S)-1-苯乙胺凝缩而得到的二亚胺在THF中通常在-78 °C下进行双重加成，与烯丙基锌化合物（2-丁烯基、2,4-戊二烯基、2-甲基-2-丙烯基溴化锌）反应，伴随有烯丙基反转。与氮原子相邻的新形成的立体中心主要具有R配置。通过去除从属基团并伴随氢化C=C双键，获得了初级1,2-二胺。与3-甲基-2-丁烯基溴化锌的反应几乎专门生成了α-氨基亚胺，经过水解得到α-氨基醛。另一方面，3-甲基-2-丁烯基氯化镁在0-20 °C下反应生成了具有线性链取代基的二胺，这归因于有机金属加成的可逆性。