(+)-5-(4'-methoxyphenyl)-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-triene | 863013-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (+)-5-(4'-methoxyphenyl)-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-triene
• 英文别名: (+)-5-(4'-methoxyphenyl)-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undeca-2(7),3,5-triene；(+)-5-(4’-methoxyphenyl)-10,10-dimethyl-6-azatricyclo[7.1.1.02, 7]undeca-2(7),3,5-triene
• CAS: 863013-91-6
• 化学式: C₁₉H₂₁NO
• 分子量: 279.382
• InChiKey: DWSYJMHXVWPEMO-XJKSGUPXSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-101 °C(Solv: ligroine (8032-32-4); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  404.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.091±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  22.12
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-5-(4'-methoxyphenyl)-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-triene 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-5-(4'-methoxyphenyl)-8,10,10-trimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undeca-2(7),3,5-triene 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶N-氧化物催化醛与烯丙基三氯硅烷不对称烯丙基化的机理二分法

  摘要：

  使用吡啶N-氧化物METHOX（9）和QUINOX（10）作为手性有机催化剂，对醛1与烯丙基三氯硅烷5进行对映和非对映选择性烯丙基化的详细动力学和计算研究表明，该反应可以通过离解性（阳离子）进行或缔合（中性）机理：METHOX显然偏爱五配位阳离子过渡态，而对空间要求不高的QUINOX则可能通过六配位中性配合物起作用。在这两种途径中，速率和选择性确定步骤都只涉及催化剂的一个分子，实验和计算数据都支持这一点。

  DOI：

  10.1002/chem.201203817
• 作为产物：
  描述：

  (-)-α-蒎烯 在 ammonium acetate 、 tetraphenylporphyrin 、 乙酸酐 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (+)-5-(4'-methoxyphenyl)-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶N-氧化物催化醛与烯丙基三氯硅烷不对称烯丙基化的机理二分法

  摘要：

  使用吡啶N-氧化物METHOX（9）和QUINOX（10）作为手性有机催化剂，对醛1与烯丙基三氯硅烷5进行对映和非对映选择性烯丙基化的详细动力学和计算研究表明，该反应可以通过离解性（阳离子）进行或缔合（中性）机理：METHOX显然偏爱五配位阳离子过渡态，而对空间要求不高的QUINOX则可能通过六配位中性配合物起作用。在这两种途径中，速率和选择性确定步骤都只涉及催化剂的一个分子，实验和计算数据都支持这一点。

  DOI：

  10.1002/chem.201203817

文献信息

• METHOX:  A New Pyridine <i>N</i>-Oxide Organocatalyst for the Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes
  作者：Andrei V. Malkov、Mark Bell、Fabiomassimo Castelluzzo、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/ol050972h

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. Allylation of aromatic aldehydes with allyltrichlorosilane is catalyzed by the new terpene-derived pyridine N-oxide (+)-METHOX (< or =5 mol %) in MeCN with high enantioselectivities (< or =96% ee) and conversion rates; this catalyst retains high selectivity even at room temperature.

  [反应：请参见文字]。新型萜烯衍生的吡啶N-氧化物（+）-METHOX（<或= 5 mol％）在MeCN中具有高对映选择性（<或= 96％ee）和转化率催化芳香醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化; 该催化剂即使在室温下也保持高选择性。