(5S,6S,7R)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,2,6,8-tetramethyl-3-nonanone | 380497-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5S,6S,7R)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,2,6,8-tetramethyl-3-nonanone
• 英文别名: [5S,6S,7R]-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,2,6,8-tetramethyl-nonan-5-ol-3-one；(5S,6S,7R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxy-2,2,6,8-tetramethylnonan-3-one
• CAS: 380497-02-9
• 化学式: C₁₉H₄₀O₃Si
• 分子量: 344.61
• InChiKey: ZOKGMZAMDARXOQ-YQQAZPJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.7±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.905±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醛 、 (5S,6S,7R)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,2,6,8-tetramethyl-3-nonanone 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到Acetic acid (1S,2S,3R)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-((S)-2-hydroxy-3,3-dimethyl-butyl)-2,4-dimethyl-pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  二甲基氯化铝和甲基二氯化铝的卓越螯合能力。α-和β-立体中心在螯合控制的羰基加成反应中与烯醇硅烷和氢化物亲核试剂的合并立体化学影响

  摘要：

  介绍了在有利于螯合控制的条件下进行的非手性未取代烯醇硅烷和手性 β-羟基醛的路易斯酸促进 (Mukaiyama) 羟醛反应的立体选择性的系统研究。β-烷氧基和β-甲硅烷氧基醛的烯醇硅烷醛醇反应可以实现良好的立体控制，仅带有一个α-或β-立体中心。对α,β-二取代醛的螯合中间体的检查得出结论，syn 醛非对映异构体具有立体中心的排列，其中α-和β-取代基赋予醛羰基增强的面偏向性。因此观察到合成醛的羟醛反应以均匀优异的非对映面选择性进行。

  DOI：

  10.1021/ja011337j
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium on activated charcoal 三乙基硅烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.28h， 生成 (5S,6S,7R)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,2,6,8-tetramethyl-3-nonanone
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性 Mukaiyama Aldol 加成反应和相关过程中合并 1,2-和 1,3-不对称诱导的立体化学模型

  摘要：

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的Mukaiyama 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。

  DOI：

  10.1021/ja953901u

文献信息

• Studies on the Synthesis of Bafilomycin A₁:  Stereochemical Aspects of the Fragment Assembly Aldol Reaction for Construction of the C(13)−C(25) Segment
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt、Jill A. Jablonowski、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jo016413f

  日期：2002.6.1

  lithium enolate aldol reaction. In contrast, the aldol reaction of 6a and the chlorotitanium enolates of 7a,c were much less sensitive to the nature of the C(15)-hydroxyl protecting group. Studies of the reactions of chiral aldehydes with Takai's (gamma-methoxyallyl)chromium reagent 40 are also described. The stereoselectivity of these reactions is also highly dependent on the protecting groups and stereochemistry

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。
• Evans, David A.; Dart, Michael J.; Duffy, Joseph L., Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 24, p. 6619 - 6620
  作者：Evans, David A.、Dart, Michael J.、Duffy, Joseph L.、Yang, Michael G.、Livingston, Alex B.

  DOI：——

  日期：——