(2S,3R)-2,4-dimethyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pentan-1-ol | 97848-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2,4-dimethyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pentan-1-ol
• 英文别名: (2S,3R)-3-dimethyl-t-butylsiloxy-2,4-dimethylpentan-1-ol；(2S,3R)-3-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethylpentanol；(2S,3R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol；(2S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentan-1-ol
• CAS: 97848-37-8
• 化学式: C₁₃H₃₀O₂Si
• 分子量: 246.465
• InChiKey: JZNFZOIIFHYQAP-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  85 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.868±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2,4-dimethyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pentan-1-ol 在 盐酸 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 169.92h， 生成 (4R,5S,6R)-4-羟基-6-异丙基-5-甲基四氢-2H-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Prelactone B

  摘要：

  前内酯 B（1a）及其异构体 1b 是截短的阿维菌素多酮合成酶的可能产物。为了将它们作为参考化合物，我们采用六步合成法合成了它们，总收率为 56%。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3421
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methyl-pent-2-en-1-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 (-)-diethyl tartrate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2S,3R)-2,4-dimethyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛的化学。阿维菌素B 1b和B 2b螺缩醛单元的对映体合成

  摘要：

  据报道从光学纯的前体乙炔（3）和内酯（4）合成了阿维菌素B 1b和B 2b的螺缩醛亚单位的对映体特异性合成。

  DOI：

  10.1039/c39850000309

文献信息

• Formal Convergent Synthesis of Ivermectin Aglycone - A Synthetic Approach to the C10-C25 Subunit of Avermectins 2b
  作者：Jean-Pierre Férézou、Vivien Henryon

  DOI：10.1055/s-0029-1216954

  日期：2009.10

  A convergent, two-fragment synthesis of the C10-C25 northern moiety of avermectins has been developed. Along with our previous work in this area, the present contribution represents a formal synthesis of Ivermectin aglycone. Furthermore, according to a strategy leading to non γ-pyranone adducts from the condensation reaction between acetylacetone dianion and convenient aldehydes, 23-hydroxylated C10-C25

  已经开发了阿维菌素的C10-C25北部部分的会聚的两片段合成。连同我们先前在该领域的工作，目前的贡献代表了伊维菌素糖苷配基的正式合成。此外，根据从乙酰丙酮二阴离子和便利的醛之间的缩合反应中产生非γ-吡喃酮加合物的策略，制备了合成阿维菌素系列2b所需的23-羟基化的C10-C25北部结构单元。随后在温和的环化条件下获得了出乎意料的动力学上有利的非天然（21 S）-螺旋异构体。 抗生素-立体选择性合成-大环化合物-螺化合物-环化
• Studies on the Synthesis of Bafilomycin A₁:  Stereochemical Aspects of the Fragment Assembly Aldol Reaction for Construction of the C(13)−C(25) Segment
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt、Jill A. Jablonowski、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jo016413f

  日期：2002.6.1

  lithium enolate aldol reaction. In contrast, the aldol reaction of 6a and the chlorotitanium enolates of 7a,c were much less sensitive to the nature of the C(15)-hydroxyl protecting group. Studies of the reactions of chiral aldehydes with Takai's (gamma-methoxyallyl)chromium reagent 40 are also described. The stereoselectivity of these reactions is also highly dependent on the protecting groups and stereochemistry

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。
• Modular Fragment Synthesis and Bioinformatic Analysis Propose a Revised Vancoresmycin Stereoconfiguration
  作者：Stefanie Spindler、Lukas M. Wingen、Max Schönenbroicher、Maximilian Seul、Martina Adamek、Sebastian Essig、Michael Kurz、Nadine Ziemert、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03957

  日期：2021.2.19

  Elaborate fragments of the proposed stereostructure of the complex polyketide antibiotic vancoresmycin have been synthesized in a stereoselective fashion based on a modular and convergent approach. Significant nuclear magnetic resonance differences in one of these subunits compared with the natural product question the proposed stereoconfiguration. Consequently, an extensive bioinformatics analysis

  基于模块化和收敛方法，以立体选择性方式合成了复杂聚酮化合物万科霉素的拟议立体结构的精细片段。与天然产物相比，这些亚基之一的显着核磁共振差异对提出的立体构型提出了质疑。因此，对生物合成基因簇进行了广泛的生物信息学分析，导致对这种高效抗生素的立体构型建议进行了修订。
• Rhodium(I)- and iridium(I)-catalyzed hydroboration reactions: scope and synthetic applications
  作者：David A. Evans、Gregory C. Fu、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja00043a009

  日期：1992.8

  A study of the rhodium(1)- and iridium(1)-catalyzed hydroboration of olefins with catecholborane is described. Applications to organic synthesis were one focus of this investigation. The scope of the reaction was defined, and issues of stereoselection were addressed. The rhodium-catalyzed hydroboration of several classes of allylic alcohols was found to be highly diastereoselective, preferentially

  描述了铑 (1)-和铱 (1)-催化烯烃与儿茶酚硼烷硼氢化的研究。有机合成的应用是这项研究的重点之一。定义了反应的范围，并解决了立体选择问题。发现几类烯丙醇的铑催化硼氢化反应具有高度的非对映选择性，优先提供与未催化反应变体 (9-BBN) 提供的异构体互补的异构体。开发了实现定向烯烃硼氢化的前两种通用方法。亚膦酸盐和酰胺都证明能够传递过渡金属试剂。
• Studies in marine macrolide synthesis: Boron and silicon-mediated coupling strategies for Swinholide A
  作者：Ian Paterson、John G. Cumming、Julian D. Smith、Richard A. Ward

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85075-5

  日期：1994.1

  Reaction of aldehyde 6 with enol borinates 7 gives adduct 10 preferentially, whereas the allylsilane 18 provides the epimeric adduct 11 with 95% ds. Aldehyde 2 reacts mainly by si-face attack with simple Z enol borinates, which can be overturned by reagent control from (+)-25.

  醛6与烯醇硼酸酯7的反应优选给出加合物10，而烯丙基硅烷18提供差向异构体加合物11具有95％ds。醛2主要通过简单的Z烯醇硼酸酯的si面攻击来反应，可以通过（+）- 25的试剂控制将其推翻。