(2R,3R)-2,4-dimethyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pentanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R)-2,4-dimethyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pentanal
• 英文别名: (2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentanal
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: GHSOIJFWMWSHDH-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-2,4-dimethyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pentanal 在 samarium diiodide 二甲基氯化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 Acetic acid (1R,2S,3R)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-((S)-2-methoxy-propyl)-2,4-dimethyl-pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  二甲基氯化铝和甲基二氯化铝的卓越螯合能力。α-和β-立体中心在螯合控制的羰基加成反应中与烯醇硅烷和氢化物亲核试剂的合并立体化学影响

  摘要：

  介绍了在有利于螯合控制的条件下进行的非手性未取代烯醇硅烷和手性 β-羟基醛的路易斯酸促进 (Mukaiyama) 羟醛反应的立体选择性的系统研究。β-烷氧基和β-甲硅烷氧基醛的烯醇硅烷醛醇反应可以实现良好的立体控制，仅带有一个α-或β-立体中心。对α,β-二取代醛的螯合中间体的检查得出结论，syn 醛非对映异构体具有立体中心的排列，其中α-和β-取代基赋予醛羰基增强的面偏向性。因此观察到合成醛的羟醛反应以均匀优异的非对映面选择性进行。

  DOI：

  10.1021/ja011337j
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methyl-pent-2-en-1-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 (-)-diethyl tartrate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2R,3R)-2,4-dimethyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pentanal
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛的化学。阿维菌素B 1b和B 2b螺缩醛单元的对映体合成

  摘要：

  据报道从光学纯的前体乙炔（3）和内酯（4）合成了阿维菌素B 1b和B 2b的螺缩醛亚单位的对映体特异性合成。

  DOI：

  10.1039/c39850000309
• 作为试剂：
  描述：

  在 三氟化硼乙醚 、 (2R,3R)-2,4-dimethyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pentanal 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以45 mg的产率得到(4R,5S,8R,9S,10R)-4-((R)-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)ethyl)-8-hydroxy-10-isopropyl-2,2,5,9,12,12,13,13-octamethyl-3,11-dioxa-2,12-disilatetradecan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Bafilomycin A1的全合成

  摘要：

  介绍了bafilomycin A 1的收敛合成，bafilomycin A 1是V型ATP酶的有效抑制剂。合成依赖于三氟甲磺酸锌介导的复杂烯炔向非对映体的非对映选择性加成，作为关键片段偶联的敏感醛。钌催化的炔丙基炔的反还原可有效地安装所需的C10–C13反式，反式二烯亚单元，从而实现了传统钯催化交叉偶联策略的替代策略。三元醇中仲羟基的高度选择性氧化为合成完成奠定了基础。

  DOI：

  10.1002/chem.201102797

文献信息

• Studies on the Synthesis of Bafilomycin A₁:  Stereochemical Aspects of the Fragment Assembly Aldol Reaction for Construction of the C(13)−C(25) Segment
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt、Jill A. Jablonowski、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jo016413f

  日期：2002.6.1

  lithium enolate aldol reaction. In contrast, the aldol reaction of 6a and the chlorotitanium enolates of 7a,c were much less sensitive to the nature of the C(15)-hydroxyl protecting group. Studies of the reactions of chiral aldehydes with Takai's (gamma-methoxyallyl)chromium reagent 40 are also described. The stereoselectivity of these reactions is also highly dependent on the protecting groups and stereochemistry

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。
• A Stereochemical Model for Merged 1,2- and 1,3-Asymmetric Induction in Diastereoselective Mukaiyama Aldol Addition Reactions and Related Processes
  作者：David A. Evans、Michael J. Dart、Joseph L. Duffy、Michael G. Yang

  DOI：10.1021/ja953901u

  日期：1996.1.1

  of the direction and degree of stereoselectivity in aldol addition reactions is presented involving achiral unsubstituted metal enolate and enolsilane nucleophiles and chiral aldehydes. The BF3·OEt2 mediated Mukaiyama aldol reaction with α-unsubstituted, β-alkoxy aldehydes afforded good levels of 1,3-anti induction in the absence of internal aldehyde chelation. The level of 1,3-induction was found to

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的Mukaiyama 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。
• A Simple and General Platform for Generating Stereochemically Complex Polyene Frameworks by Iterative Cross-Coupling
  作者：Suk Joong Lee、Thomas M. Anderson、Martin D. Burke

  DOI：10.1002/anie.201004911

  日期：2010.11.15

  Not so complex: A novel iterative cross‐coupling strategy provides access to useful building blocks that enable the simple preparation of complex polyene natural‐product motifs in all possible stereoisomeric forms. The method was used to synthesize the polyene core of vacidin A (see structure).

  不那么复杂：一种新颖的迭代交叉偶联策略提供了有用的构建模块，能够以所有可能的立体异构形式简单地制备复杂的多烯天然产物基序。该方法用于合成 vacidin A 的多烯核（见结构）。
• Total Synthesis of (−)-Bafilomycin A₁
  作者：Karl A. Scheidt、Thomas D. Bannister、Akihiro Tasaka、Michael D. Wendt、Brad M. Savall、Glenn J. Fegley、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja017885e

  日期：2002.6.1

  A highly stereoselective total synthesis of (-)-bafilomycin A(1), the naturally occurring enantiomer of this potent vacuolar ATPase inhibitor, is described. The synthesis features the highly stereoselective aldol reaction of methyl ketone 8b and aldehyde 60c and a Suzuki cross-coupling reaction of the highly functionalized advanced intermediates 12 and 39. Vinyl iodide 12 was synthesized by a 14-step

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama
• Approaches to avermectin assembly: Synthesis of the spiroketal system
  作者：Anthony G.M. Barrett、Tony M. Raynham

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96794-7

  日期：1987.1

  A chiral synthesis of the spiroketal moiety of avermectin A2b has been accomplished in 14 steps from (3S(R), 4R(S))-3, 5-dimethyl-1-hexen-4-ol.

  从（3S（R），4R（S））-3、5-二甲基-1-己烯-4-醇开始的14个步骤中完成了阿维菌素A2b螺环部分的手性合成。