(S)-5-hexyn-2-ol | 292053-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-5-hexyn-2-ol
• 英文别名: (S)-hex-5-yn-2-ol；(S)-5-Hexyne-2-ol；(2S)-hex-5-yn-2-ol
• CAS: 292053-78-2
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: FZUOCMXBAJIQHD-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-hexyn-2-ol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 (4S,13S,E)-13-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)tetradec-7-en-9-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  Tartrolons D和E的合成研究

  摘要：

  演示了 tartrolons D 和 E 的关键片段 C3-C22 单元的简明立体选择性合成。三个关键片段组合形成 20 个碳链，在两种天然产物的单体单元中包含四个立体异构中心。关键片段分别通过两步、八步和两步从商业起始化合物以高对映选择性途径合成，并使用钯催化的 Sonogashira 偶联和定向 1,5-不对称醛醇反应作为关键步骤进行偶联。

  DOI：

  10.1055/a-2048-2662
• 作为产物：
  描述：

  (S)-hex-4-yn-2-ol 在 potassium tert-butylate 、 lithium 、 1,3-丙二胺 作用下， 反应 3.0h， 以52%的产率得到(S)-5-hexyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  炔烃和末端环氧化物的镍催化还原偶联合成 C13-C22 的氨苯啶内酯 T2

  摘要：

  摘要 探索了几种立体选择性合成 (1S,3R)-t-丁基二甲基-(1-methyl-3-oxiranyl-propoxy)-硅烷 ( 13a ) 的路线，并利用 Jacobsen 的水解动力学拆分分离了非对映体环氧化物是其中最短的一个关键步骤。作为氨苯环内酯 T2 (2) 全合成方法的一部分，该环氧化物对应于天然产物的 C17-C22，通过镍催化的还原偶联反应成功地与炔烃 (C13-C16) 结合.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.116

文献信息

• One-Pot Double-Annulation Strategy for the Synthesis of Unusual Fused Bis-Heterocycles
  作者：Shukree Abdul-Rashed、Georgios Alachouzos、William W. Brennessel、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01351

  日期：2020.6.5

  A novel metal-free double-annulation cascade for the construction of unusual fused heterocyclic systems is described. This simple protocol enables the sequential assembly of two rings in one pot from two simple precursors. Acidic conditions promote the condensation and the intramolecular alkynyl Prins reaction of an enyne or arenyne alcohol with a cyclic hemiaminal to form a five-, six-, or seven-membered

  描述了一种新颖的无金属双环环反应级联，用于构造不寻常的稠合杂环系统。这个简单的协议使得两个简单的前体可以在一个罐中顺序组装两个环。酸性条件促进烯炔或芳烃与环状半缩醛的缩合和分子内炔基普林斯反应，形成五元，六元或七元的氧杂环，然后形成七元或八元的氮杂环。在这种转变中，在一个合成操作中形成三个新的键（一个C–O，一个C–C和一个C–N）会迅速产生化学复杂性。该策略是模块化的，相对通用，可访问一系列独特的稠合双环支架。
• Stereochemical Relay through a Cationic Intermediate: Helical Preorganization Dictates Direction of Conrotation in the <i>halo</i>-Nazarov Cyclization
  作者：Georgios Alachouzos、Connor Holt、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01330

  日期：2020.5.15

  halo-Prins/halo-Nazarov cyclization protocol is reported, where chiral information from a secondary alcohol is relayed through several intermediates yielding halocyclopentene products diastereoselectively. An enantiopure product is obtained when a nonracemic secondary alcohol is used. Experimental and computational studies are described, enabling the design and synthesis of systems that ionize and cyclize with >95%

  报道了立体控制的卤代-Prins /卤代-Nazarov环化方案，其中来自仲醇的手性信息通过几种中间体非对映选择性地产生卤代环戊烯产物。当使用非外消旋仲醇时，得到对映纯产物。描述了实验和计算研究，使该体系的设计和合成能够通过涉及在戊二烯基阳离子中间体中产生和保留瞬时螺旋手性的机制，以> 95％的手性转移电离和环化。首先，进行非对映选择性炔基普林斯环化反应，以合成具有弯曲骨架和高反应性的构象扭曲的二氢吡喃中间体。该手性前体在随后的阳离子电离/卤代-Nazarov环化过程的早期就采用了特定的螺旋排列方式，从而决定了电环化中的旋转方向。值得注意的是，尽管在电离过程中消除了sp3立体异构中心，但低卤素-Nazarov势垒仍可有效捕获具有动态构象手性的阳离子中间体。因此以“手性记忆”发生电离和电环化。
• Total Synthesis of Miuraenamides A and D
  作者：Daisuke Ojima、Ayano Yasui、Koh Tohyama、Keita Tokuzumi、Eisuke Toriihara、Kayoko Ito、Arihiro Iwasaki、Tomohiko Tomura、Makoto Ojika、Kiyotake Suenaga

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02061

  日期：2016.10.21

  Miuraenamides A and D, cyclodepsipeptides with antimicrobial and antitumor activity, were synthesized. The synthesis of an unsaturated hydroxycarboxylic acid moiety, starting from a chiral epoxide, was achieved by Suzuki–Miyaura coupling as a key step. As a result, the overall yield for miuraenamide A over the longest linear sequence is 3.2%, while the yield of the previously reported procedure is

  合成了具有抗微生物和抗肿瘤活性的环脲肽Miuraenamides A和D。Suzuki-Miyaura偶联作为关键步骤，从手性环氧化物开始合成不饱和羟基羧酸部分。结果，在最长的线性序列上，miuraenamide A的总产率为3.2％，而先前报道的方法的产率为1.9％。另外，评估了合成化合物的细胞生长抑制活性和抗疫霉菌活性。
• Gold(I)-Mediated Cycloisomerization/Cycloaddition Enables Bioinspired Syntheses of Neonectrolides B–E and Analogues
  作者：Thomas J. Purgett、Matthew W. Dyer、Bryce Bickel、James McNeely、John A. Porco

  DOI：10.1021/jacs.9b06355

  日期：2019.9.25

  neonectrolides B-E is described. The synthesis relies on gold-catalyzed 6-endo-dig hydroarylation of an unusual enynol substrate as well as a one-pot Rieche formylation/cyclization/deprotection sequence to efficiently construct the tricyclic oxaphenalenone framework in the form of a masked ortho-quinone methide (o-QM). A tandem cycloisomerization/[4+2] cycloaddition strategy was employed to quickly construct

  描述了合成路线到 oxaphenalenone (OP) 天然产物新内酯 BE 的开发。该合成依赖于金催化的不寻常烯醇底物的 6-endo-dig 加氢芳基化以及单锅 Rieche 甲酰化/环化/脱保护序列，以有效地构建以掩蔽邻醌甲基化物形式存在的三环氧杂菲酮骨架。 o-质量管理）。采用串联环异构化/[4+2] 环加成策略快速构建类似于新油桃内酯的分子。三环 OP 天然产物 SF226 可以转化为 corymbiferan 内酯 E 和相关的掩蔽 o-QM。我们的研究最终将串联反应序列应用于合成新油桃 BE 以及以前未报道的外型非对映异构体。
• Combined microbial oxidation and reduction: a new approach to the highyield synthesis of homochiral unsaturated secondary alcohols from racemates
  作者：Giancarlo Fantin、Marco Fogagnolo、Pier Paolo Giovannini、Alessandro Medici、Paola Pedrini

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00402-5

  日期：1995.12

  The oxidation of racemic secondary alcohols with Bacillus stearothermophilus followed by reduction of the mixture with Yarrowia lipolytica to afford high yields of the enantiomerically pure R-alcohols la,b,d is described. Comparisons with Yarrowia lipolytica reduction, Bacillus stearothermophilus oxidation, and the contemporary use of the two microrganisms have been made.