(E)-(6,10-dimethylundeca-5,9-dien-1-yn-1-yl)trimethylsilane | 72039-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-(6,10-dimethylundeca-5,9-dien-1-yn-1-yl)trimethylsilane
• 英文别名: [(5E)-6,10-dimethylundeca-5,9-dien-1-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 72039-82-8
• 化学式: C₁₆H₂₈Si
• 分子量: 248.484
• InChiKey: YIHUWQIPYYQKFX-FOWTUZBSSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.8±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.832±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(6,10-dimethylundeca-5,9-dien-1-yn-1-yl)trimethylsilane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以74%的产率得到(E)-1-bromo-6,10-dimethylundeca-5,9-dien-1-yne
  参考文献：
  名称：

  用于快速构建 Pimarane 框架的跨环多烯四环化。

  摘要：

  多烯环化是快速产生分子复杂性的最强大和最迷人的化学转化之一。然而，使用杂原子取代的多烯的环化很少见。这里描述的是双亲核芳基烯醇醚的四环化，涉及前所未有的跨环内终止步骤。在此转化中，由易于获得的环化前体形成五个立构中心（其中两个是四元）、四个碳-碳键和四个六元环。这种环化的实现使得能够在短时间内合成三环二萜 pimara-15-en-3α-8α-二醇。

  DOI：

  10.1002/anie.202003127
• 作为产物：
  描述：

  2-methylhept-2-en-6-yne 在 四(三苯基膦)钯 、 二氯二茂锆 碘 、 magnesium 、 zinc(II) chloride 作用下， 反应 6.0h， 生成 (E)-(6,10-dimethylundeca-5,9-dien-1-yn-1-yl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of homoallylic or homopropargylic organozincs with alkenyl halides as a new selective route to 1,5-dienes and 1,5-enynes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00529a091

文献信息

• <i>S</i>-Farnesyl-Thiopropionic Acid Triazoles as Potent Inhibitors of Isoprenylcysteine Carboxyl Methyltransferase
  作者：Joel A. Bergman、Kalub Hahne、Jiao Song、Christine A. Hrycyna、Richard A. Gibbs

  DOI：10.1021/ml200106d

  日期：2012.1.12

  We report the design and synthesis of novel FTPA-triazole compounds as potent inhibitors of isoprenylcysteine carboxyl methyltransferase (Icmt), through a focus on thioether and isoprenoid mimetics. These mimetics were coupled utilizing a copper-assisted cycloaddition to assemble the potential inhibitors. Using the resulting triazole from the coupling as an isoprenyl mimetic resulted in the biphenyl

  我们通过重点研究硫醚和类异戊二烯模拟物，报告了作为异戊二烯半胱氨酸羧基甲基转移酶（Icmt）的有效抑制剂的新型FTPA-三唑化合物的设计和合成。这些模拟物利用铜辅助的环加成反应偶联以组装潜在的抑制剂。使用来自偶联的所得三唑作为异戊二烯基模拟物，得到联苯基取代的FTPA三唑10n。该脂质修饰的类似物是Icmt的有效抑制剂（IC（50）= 0.8 +/- 0.1μM； K（i）= 0.4μM）。
• Nickel/Lewis Acid-Catalyzed Carbocyanation of Alkynes Using Acetonitrile and Substituted Acetonitriles
  作者：Akira Yada、Tomoya Yukawa、Hiroaki Idei、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.20100023

  日期：2010.6.15

  Nickel/Lewis acid dual catalysis is found to effect the carbocyanation reaction of alkynes using acetonitrile and substituted acetonitriles to give a range of variously substituted acrylonitriles. The addition of propionitrile across alkynes is also demonstrated briefly to give the corresponding ethylcyanation products in good yields, whereas the reaction of butyronitrile gives significant amounts of hydrocyanation products due possibly to β-hydride elimination of a propylnickel intermediate. The reaction of optically active α-phenylpropionitrile suggests a reaction mechanism that involves oxidative addition of a C–CN bond with retention of its absolute configuration.

  镍/路易斯酸双催化体系被发现能够有效地促进乙腈和取代乙腈与炔烃的碳氰化反应，生成一系列不同取代的丙烯腈。简要展示的丙腈与炔烃的加成反应也能高效地得到相应的乙基氰化产物，而丁腈参与的反应则因可能的丙基镍中间体β-氢消除作用而得到显著量的氢氰化产物。光学活性α-苯基丙腈的反应表明其反应机制涉及C–CN键的氧化加成，并保留其绝对构型。
• Total Synthesis of (−)-Chromodorolide B By a Computationally-Guided Radical Addition/Cyclization/Fragmentation Cascade
  作者：Daniel J. Tao、Yuriy Slutskyy、Mikko Muuronen、Alexander Le、Philipp Kohler、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jacs.7b13799

  日期：2018.2.28

  The first total synthesis of a chromodorolide marine diterpenoid is described. The core of the diterpenoid is constructed by a bimolecular radical addition/cyclization/fragmentation cascade that unites two complex fragments and forms two C-C bonds and four contiguous stereogenic centers of (-)-chromodorolide B in a single step. This coupling step is initiated by visible-light photocatalytic fragmentation

  描述了 chromodorolide 海洋二萜的首次全合成。二萜的核心是通过双分子自由基加成/环化/断裂级联反应构建的，该级联反应将两个复杂片段结合在一起，并在一个步骤中形成两个 CC 键和 (-)-chromodorolide B 的四个连续立体中心。该偶联步骤由氧化还原活性酯的可见光光催化裂解引发，可在铱或不太贵的富电子二氰基苯光催化剂存在下完成，并使用等摩尔量的两个加成物。计算研究指导了合成的这一核心步骤的发展，并提供了对观察到的立体选择性起源的深入了解。
• Bifunctional Polyene Cyclizations: Synthetic Studies on Pimarane Natural Products
  作者：Julian M. Feilner、Immanuel Plangger、Klaus Wurst、Thomas Magauer

  DOI：10.1002/chem.202101926

  日期：2021.8.25

  Polyene cyclizations generate molecular complexity from a linear polyene in a single step. While methods to initiate these cyclizations have been continuously expanded and improved over the years, the majority of polyene substrates are still limited to simple alkyl-substituted alkenes. In this study, we took advantage of the unique reactivity of higher-functionalized bifunctional alkenes. The realization

  多烯环化一步即可从线性多烯产生分子复杂性。尽管多年来引发这些环化的方法不断扩展和改进，但大多数多烯底物仍然仅限于简单的烷基取代的烯烃。在这项研究中，我们利用了更高官能化双官能烯烃的独特反应性。涉及跨环内终止步骤的双亲核芳基烯醇醚的多烯四环化的实现使得三环二萜pimara-15-en-3α-8α-二醇的全合成成为可能。高度灵活和模块化的路线允许制备专门用于四环去甲二萜norflickinflimiod C的全合成的多样化环化前体库。三种不同取代的丙二烯的四环化使得能够获得复杂的五环产物并提供了详细的见解进入潜在的反应途径。
• Construction of Pentacyclic Limonoid Skeletons via Radical Cascade Reactions
  作者：Hiroyuki Mutoh、Shu Nakamura、Koichi Hagiwara、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00212

  日期：2021.5.7

  C9-stereochemistries. A new radical-based strategy was devised to construct the pentacyclic skeletons of 1 and 2. An oxacycle-fused A-ring and enyne fragments were coupled to produce radical precursors 4a–4c with different C7-oxygen functionalities. The bridgehead tertiary bromide of 4a–4c participated in a radical cascade reaction with the three unsaturated bonds to cyclize the C9-diastereomeric BCD-rings.

  柠檬苦素1和2共享6/6/6/5元ABCD环系统和6元氧杂环，其C9-立体化学性质不同。设计了一种新的基于自由基的策略来构建1和2的五环骨架。氧杂环稠合的A环和烯炔片段耦合生成具有不同C7氧官能度的自由基前体4a - 4c。4a - 4c桥头三溴化叔参与了三个不饱和键的自由基级联反应，使C9-非对映异构BCD环环化。