Trichlor-N-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)acetamid | 99701-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Trichlor-N-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)acetamid
• 英文别名: N-trichloroacetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosylamine；N-((2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-((benzyloxy)-methyl)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-2,2,2-trichloroacetamide；N-trichloroacetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosylamide；2,2,2-trichloro-N-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]acetamide
• CAS: 99701-64-1
• 化学式: C₃₆H₃₆Cl₃NO₆
• 分子量: 685.044
• InChiKey: CFYPOHMKLUHRHR-RUOAZZEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-6-amino-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 、 Trichlor-N-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)acetamid 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以66%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-deoxy-6-[(N'-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)ureido]-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  镍催化糖基三氯乙酰亚胺酯转化为糖基三氯乙酰胺以及随后原子经济一步转化为 α-尿素糖苷的范围和机制研究

  摘要：

  描述了用于制备 α-连接的尿素新糖缀合物和假寡糖的高度立体选择性方法的开发和机理研究。该两步程序首先在镍催化下将糖基三氯乙酰亚胺选择性转化为相应的 α-三氯乙酰胺。转化的 α 选择性由阳离子镍 (II) 催化剂 [Ni(dppe)(OTf) 2 ]（dppe=1,2-双（二苯基膦）乙烷，OTf=三氟甲磺酸盐）控制。机理研究已经确定了镍催化剂与赤道 C 2 的配位α-糖基三氯乙酰亚胺酯的-醚官能团对于实现α-立体选择性转化至关重要。交叉实验表明，该反应并非完全以分子内方式进行。该序列的第二步是通过在碳酸铯存在下与多种胺亲核试剂反应，将 α-糖基三氯乙酰胺产物直接转化为相应的 α-尿素糖苷。仅观察到 α-尿素产物的形成，因为反应在异头 C  N 键上完全保留立体化学完整性。

  DOI：

  10.1002/chem.201402433
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-苯基-Alpha-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸 在 2-hydroxyethyl tosylcarbamate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以37%的产率得到Trichlor-N-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)acetamid
  参考文献：
  名称：

  自我促进的糖基化中的化学选择性：N- vs. O-糖基化

  摘要：

  通过改变溶剂，摩尔浓度和糖基供体与受体之间的比例来研究自我促进的糖基化的化学和立体选择性。发现反应的结果强烈地依赖于这些参数并且可以在很大程度上扩展。S N i和S N 1被认为是竞争机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000526

文献信息

• Rearrangement of Benzylic Trichloroacetimidates to Benzylic Trichloroacetamides
  作者：Arijit A. Adhikari、Tamie Suzuki、Reesheda T. Gilbert、Matthew R. Linaburg、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00245

  日期：2017.4.7

  The rearrangement of allylic trichloroacetimidates is a well-known transformation, but the corresponding rearrangement of benzylic trichloroacetimidates has not been explored as a method for the synthesis of benzylic amines. Conditions that provide the trichloroacetamide product from a benzylic trichloroacetimidate in high yield have been developed. Methods were also investigated to transform the trichloroacetamide

  烯丙基三氯乙亚氨酸酯的重排是众所周知的转化，但是尚未探索相应的苄基三氯乙亚氨酸酯的重排作为合成苄基胺的方法。已经开发出以高收率从苄基三氯乙亚氨酸酯提供三氯乙酰胺产物的条件。还研究了将三氯乙酰胺产物直接转化为相应的胺，氨基甲酸酯和尿素的方法。可用数据暗示了用于重排的阳离子机制。
• Organocatalytic Direct α-Selective <i>N</i>-Glycosylation of Amide with Glycosyl Trichloroacetimidate
  作者：Shanji Li、Yusuke Kobayashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1248/cpb.c18-00255

  日期：2018.7.1

  effect of the halogen bond (XB) donor and thiourea catalyst, a direct α-selective N-glycosylation of the amide residue of asparagine derivative was achieved using readily accessible glycosyl trichloroacetimidate. n-Butyl methyl ether was found to be the most suitable solvent for the α-selectivity.

  通过卤素键（XB）供体和硫脲催化剂的协同催化作用，使用容易获得的糖基三氯乙酰亚氨酸酯可实现天冬酰胺衍生物酰胺残基的直接α-选择性N-糖基化。发现正丁基甲基醚是最适合α-选择性的溶剂。
• Acid-catalysed rearrangement of glycosyl trichloroacetimidates: a novel route to glycosylamines
  作者：Kim Larsen、Carl Erik Olsen、Mohammed Saddik Motawia

  DOI：10.1016/j.carres.2007.10.019

  日期：2008.2

  novel route to glycosylamines has been developed. Treatment of glycosyl trichloroacetimidates with TMSOTf under glycosylation conditions, but in the absence of an acceptor, resulted in complete rearrangement of the trichloroacetimidates into the corresponding N-protected-glycosylamines. Reductive cleavage of the trichloroacetyl groups using sodium borohydride provided the desired glycosylamine products

  已经开发出一种新的制备糖胺的途径。在糖基化条件下，但是在没有受体的情况下，用TMSOTf处理糖基三氯乙酰基亚氨酸酯导致三氯乙酰基亚氨酸酯完全重排成相应的N-保护的糖基胺。使用硼氢化钠对三氯乙酰基的还原裂解提供了所需的糖基胺产物。
• Substituierte Aminosäurederivate
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0832898A2

  公开（公告）日：1998-04-01

  Die Erfindung betrifft mit Kohlenhydraten substituierte Aminosäuren der Formel worin die Substituenten die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, ihre Herstellung durch Mehrkomponentenreaktion und ihre Verwendung.

  本发明涉及式如下的碳水化合物取代氨基酸 式中取代基的含义、通过多组分反应制备这些氨基酸及其用途。
• Hoffmann, Michael G.; Schmidt, Richard R., Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 12, p. 2403 - 2419
  作者：Hoffmann, Michael G.、Schmidt, Richard R.

  DOI：——

  日期：——