2-acetoxy-2-methoxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline | 154027-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetoxy-2-methoxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline
• 英文别名: (2-Methoxy-5,5-dimethyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl) acetate
• CAS: 154027-24-4
• 化学式: C₇H₁₂N₂O₄
• 分子量: 188.183
• InChiKey: LQUHBPUPYZXOCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  69.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetoxy-2-methoxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 Methyl 5-[(2-methoxy-5,5-dimethyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl)oxy]pent-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Reactions of dialkoxycarbenes with tethered triple bonds to form heterocyclic compounds

  摘要：

  从相应的氧代二氮杂环产生的带有三重键的二烷氧基卡宾与带有锁链炔基团的分子内环化，形成3,3-二烷氧基乙烯基卡宾/1,3-二极体中间体。卡宾环化的区域选择性高度取决于炔基取代基的性质。在生成外环乙烯基卡宾的情况下，乙烯基卡宾中间体可以与适当的烯烃或炔基进行有用的[3+2]环加成。这种方法可以快速构建一些有趣的杂环环系统。关键词：卡宾，二烷氧基卡宾，乙烯基二烷氧基卡宾，杂环。

  DOI：

  10.1139/v97-016
• 作为产物：
  描述：

  methyl-2,3-diaza-4-methyl-4-acetoxypent-2-enoate 、 溶剂黄146 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-acetoxy-2-methoxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline
  参考文献：
  名称：

  Reactions of dialkoxycarbenes with tethered triple bonds to form heterocyclic compounds

  摘要：

  从相应的氧代二氮杂环产生的带有三重键的二烷氧基卡宾与带有锁链炔基团的分子内环化，形成3,3-二烷氧基乙烯基卡宾/1,3-二极体中间体。卡宾环化的区域选择性高度取决于炔基取代基的性质。在生成外环乙烯基卡宾的情况下，乙烯基卡宾中间体可以与适当的烯烃或炔基进行有用的[3+2]环加成。这种方法可以快速构建一些有趣的杂环环系统。关键词：卡宾，二烷氧基卡宾，乙烯基二烷氧基卡宾，杂环。

  DOI：

  10.1139/v97-016

文献信息

• Ketene acetals from thermolysis of aryloxy methoxy oxadiazolines. Evidence for carbonyl ylide intermediates
  作者：Philippe Couture、Manal El-Saidi、John Warkentin

  DOI：10.1139/v97-037

  日期：1997.3.1

  sequence of thermolysis of oxadiazolines, namely, initial cycloreversion to N2 and carbonyl ylide (6), rather than concerted fragmentation to N2, acetone, and carbene (12). The first-formed ylide does fragment to carbene and acetone in a second step that competes with oxirane formation. A tentative mechanism for reaction of 7 with 12, to afford 11, is advanced. Keywords: carbonyl ylide, dioxy oxirane

  恶二唑啉 (5) 在 110 °C 下在苯中的热解导致乙烯酮缩醛 (11) 作为次要产物。羰基叶立德中间体 (6) 和环氧乙烷 (7)，大概与这些叶立德处于平衡状态，被认为是乙烯酮缩醛的不稳定前体，尽管没有一种环氧乙烷（羰基保护的 α-内酯）是可分离的，只有一种乙烯酮缩醛以纯形式可分离。证据指向恶二唑啉热解的两步序列，即初始环转化为 N2 和羰基叶立德 (6)，而不是协同裂解为 N2、丙酮和卡宾 (12)。在与环氧乙烷形成竞争的第二步中，第一形成的叶立德确实断裂成卡宾和丙酮。提出了 7 与 12 反应得到 11 的初步机制。关键词：羰基叶立德，二氧环氧乙烷，乙烯酮缩醛，
• Dialkoxycarbenes in (4 + 1) Cycloadditions: Application to the Synthesis of Carotol
  作者：Machhindra Gund、Martin Déry、Valérie Amzallag、Claude Spino

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02023

  日期：2016.9.2

  Dialkoxycarbenes are more reactive than NHCs and participate in many reactions including a formal (4 + 1) cycloaddition with electron-deficient dienes. We have learned to control the relative stereochemistry of the newly created chiral carbons in this process and now report that, combined with a chiral auxiliary, it has been used successfully in a short and efficient synthesis of the sesquiterpene

  二烷氧碳烯比NHC更具反应性，并且参与许多反应，包括与电子不足的二烯进行的正式（4 +1）环加成反应。我们已经学会了在此过程中控制新创建的手性碳的相对立体化学，现在报道，与手性助剂结合使用，已成功地用于倍半萜烯胡萝卜素的短而有效的合成中。
• Nucleophilic aromatic substitution with dialkoxycarbenes
  作者：Joseph P. Ross、Philippe Couture、John Warkentin

  DOI：10.1139/v97-159

  日期：1997.10.1

  Dimethoxycarbene, generated at 110 °C by thermolysis of 2,2-dimethoxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline, displaces fluoride from aromatic rings that are activated with electron-withdrawing groups. Intermolecular substitution on Sanger's reagent and on hexafluorobenzene are reported, together with intramolecular substitution by a dioxycarbene with a tethered aryl group. Keywords: aromatic substitution, aryl(dimethoxy)fluoromethanes, aryl fluoride, dialkoxycarbene, nucleophilic substitution.

  二甲氧基卡宾在110°C时通过2,2-二甲氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-氧化二唑的热解生成，可以从带有电子吸引基团的芳香环中取代氟。报道了Sanger试剂和六氟苯上的分子间取代，以及带有烷基的芳基取代的分子内取代。关键词：芳香取代，芳基（二甲氧基）氟甲烷，芳基氟化物，二烷氧基卡宾，亲核取代。
• Reaction of dimethoxycarbene with strained cyclic carbonyl compounds
  作者：Paul C Venneri、John Warkentin

  DOI：10.1139/v00-118

  日期：2000.9.1

  A cyclopropanone, a cyclopropenone, cyclobutanones, a cyclobutane-1,3-dione, and a cyclobutene-1,2-dione reacted with dimethoxycarbene to afford acetals of the next larger ring by formal insertion of the carbene into a C—C bond α to the carbonyl group. When either of two saturated α-ring carbons could be involved in the process, the ring expansion was selective, affording primarily the product of apparent insertion into the more substituted ring bond. With 2,3-dimethoxycyclobutene-1,2-dione, insertion occurred between the carbonyl groups and with β-propiolactone it occurred at the lactone bond. β-Propiolactam, however, reacted by insertion of the carbene into the N—H bond.Key words: β-propiolactone, cyclobutanone, cyclobutananedione, cyclopropanone, dialkoxycarbene.

  一种环丙酮，一种环丙烯酮，环丁酮，一种环丁二酮，以及一种环丁烯二酮与二甲氧基卡宾反应，通过将卡宾形式插入到羰基相邻的C-C键中，生成下一个更大环的缩醛。当两个饱和的α-环碳可能参与到过程中时，环扩展是选择性的，主要生成插入到更多取代的环键中的产物。使用2,3-二甲氧基环丁烯-1,2-二酮，插入发生在羰基之间，而使用β-丙内酯则发生在内酯键中。然而，β-丙内酰胺通过将卡宾插入N-H键中发生反应。关键词：β-丙内酯，环丁酮，环丁二酮，环丙酮，二烷氧基卡宾。
• 2-Acetoxy-2-methoxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline and acetoxy(methoxy)carbene
  作者：Wojciech Czardybon、Arkadiusz Klys、John Warkentin、Nick Henry Werstiuk

  DOI：10.1139/v03-126

  日期：2003.12.1

  2-Acetoxy-2-methoxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline undergoes two competitive 1,3-dipolar cycloreversions at 110 °C. It loses N₂, presumably to afford a short-lived carbonyl ylide that fragments to acetone and acetoxy(methoxy)carbene. It also forms 2-diazopropane and the appropriate mixed anhydride. It is the only currently known source of acetoxy(methoxy)carbene. Key words: acetoxy(methoxy)carbene, 2-diazopropane, 1,3-dipolar cycloreversion.

  2-乙酰氧基-2-甲氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-噁二唑在110°C下发生两个竞争性的1,3-双极环反应。它失去N2，据推测生成一种短寿命的羰基亚烯，进而裂解成丙酮和乙酰氧(甲氧)碳烯。它还形成2-重氮丙烷和适当的混合酐。这是目前已知的唯一来源于乙酰氧(甲氧)碳烯。关键词：乙酰氧(甲氧)碳烯，2-重氮丙烷，1,3-双极环反应。