2-isopropyl-6-[2-(8-methyl-1,5-dithiaspiro[5.5]undec-7-en-7-yl)ethyl]phenyl methyl ether | 1245920-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-isopropyl-6-[2-(8-methyl-1,5-dithiaspiro[5.5]undec-7-en-7-yl)ethyl]phenyl methyl ether
• CAS: 1245920-27-7
• 化学式: C₂₂H₃₂OS₂
• 分子量: 376.627
• InChiKey: GNZUWXNFTINUCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.82
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-isopropyl-6-[2-(8-methyl-1,5-dithiaspiro[5.5]undec-7-en-7-yl)ethyl]phenyl methyl ether 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 indium(III) trifluoromethanesulfonate 、 三氟乙酸 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (+/-)-7-isopropyl-8-methoxy-4a-methyl-3,4,4a,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  2-烯基-1,3-二硫杂环戊酸酯的阳离子环化：反式十氢化萘的非对映选择性合成

  摘要：

  前所未有的和高度非对映6-内-三角函数的2-链烯基-1,3-二硫戊环化已经发展得到反式-decalins，存在于众多的二-和三萜类化合物的一个重要的支架。这个6-的新颖性内切- trig的环化手段在涉及2-链烯基-1,3-二硫戊环的分步机构，作为一个新的潜引发剂。有人建议，在硫缩酮暂时打开将TMSOTf的影响下，引发阳离子6-内- TRIG环化，并在C-C键形成和非对映选择性质子化后关闭，以终止该过程。DFT计算证实了这一机理性建议，并为观察到的非对映选择性提供了理论依据。该反应可耐受底物内的多种功能和亲核伴侣。我们还表明，一锅煮6-内- trig的环化，随后在原位1,3-二硫戊直接脱保护得到相应的酮。这一改进使得雷公藤多酚的总合成最短，雷公藤内酯的形式最短。

  DOI：

  10.1021/jo2001116
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙二硫醇 、 2-[2-(3-isopropyl-2-methoxyphenyl)ethyl]-3-methylcyclohex-2-en-1-one 在 indium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以60%的产率得到2-isopropyl-6-[2-(8-methyl-1,5-dithiaspiro[5.5]undec-7-en-7-yl)ethyl]phenyl methyl ether
  参考文献：
  名称：

  2-烯基-1,3-二硫杂环戊酸酯的阳离子环化：反式十氢化萘的非对映选择性合成

  摘要：

  前所未有的和高度非对映6-内-三角函数的2-链烯基-1,3-二硫戊环化已经发展得到反式-decalins，存在于众多的二-和三萜类化合物的一个重要的支架。这个6-的新颖性内切- trig的环化手段在涉及2-链烯基-1,3-二硫戊环的分步机构，作为一个新的潜引发剂。有人建议，在硫缩酮暂时打开将TMSOTf的影响下，引发阳离子6-内- TRIG环化，并在C-C键形成和非对映选择性质子化后关闭，以终止该过程。DFT计算证实了这一机理性建议，并为观察到的非对映选择性提供了理论依据。该反应可耐受底物内的多种功能和亲核伴侣。我们还表明，一锅煮6-内- trig的环化，随后在原位1,3-二硫戊直接脱保护得到相应的酮。这一改进使得雷公藤多酚的总合成最短，雷公藤内酯的形式最短。

  DOI：

  10.1021/jo2001116

文献信息

• Diastereoselective formal total synthesis of (±)-triptolide via a novel cationic cyclization of 2-alkenyl-1,3-dithiolane
  作者：Sylvie Goncalves、Paul Hellier、Marc Nicolas、Alain Wagner、Rachid Baati

  DOI：10.1039/c0cc00250j

  日期：——

  A concise and diastereoselective formal total synthesis of triptolide, a natural product with a wide range of biological properties, is described. The key reaction is an unprecedented 6-endo-Trig cationic cyclization of a 2-alkenyl-1,3-dithiolane precursor induced by TMSOTf as Lewis acid.

  描述了雷公藤甲素的简明和非对映选择性正式全合成，雷公藤甲素是具有广泛生物学特性的天然产物。关键反应是TMSOTf作为路易斯酸诱导的2-烯基-1,3-二硫杂环戊烷前体的6-内-Trig阳离子环空化。