methyl (E)-2-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-carbonyl)-3-(4-methoxyphenyl)acrylate | 1007841-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-2-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-carbonyl)-3-(4-methoxyphenyl)acrylate
• CAS: 1007841-60-2
• 化学式: C₁₇H₁₈O₅
• 分子量: 302.327
• InChiKey: HDQOYHPFPKYPTC-SDNWHVSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-carbonyl)-3-(4-methoxyphenyl)acrylate 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.02h， 生成 5-(4-methoxyphenyl)-7-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydrocyclopenta[b]pyran-6-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性金属配合物催化不对称纳扎罗夫环化反应

  摘要：

  据报道，铱（III）和铑（III）的Lewis酸性手性金属配合物作为催化剂用于二氢吡喃和吲哚官能化的α-不饱和β-酮酸酯的不对称极化Nazarov环化反应（总共24个例子）。对于两种类型的底物，发现2mol％的催化剂负载量足以实现高产率和高立体选择性。分离出环化的二氢吡喃产物，产率为85-98％，ee为89％-> 99％，反式/顺式比例为15：1-50：1（9个实例）。环化的吲哚产物通常以70％以上的收率和高达93％的收率进行分离，通常具有90％ee以上和EE高达97％ee的分离，反式/顺式比例为12：1-28：1（ 15个示例）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701546
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二氢-4H-吡喃-2-羧酸甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 methyl (E)-2-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-carbonyl)-3-(4-methoxyphenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  手性金属配合物催化不对称纳扎罗夫环化反应

  摘要：

  据报道，铱（III）和铑（III）的Lewis酸性手性金属配合物作为催化剂用于二氢吡喃和吲哚官能化的α-不饱和β-酮酸酯的不对称极化Nazarov环化反应（总共24个例子）。对于两种类型的底物，发现2mol％的催化剂负载量足以实现高产率和高立体选择性。分离出环化的二氢吡喃产物，产率为85-98％，ee为89％-> 99％，反式/顺式比例为15：1-50：1（9个实例）。环化的吲哚产物通常以70％以上的收率和高达93％的收率进行分离，通常具有90％ee以上和EE高达97％ee的分离，反式/顺式比例为12：1-28：1（ 15个示例）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701546

文献信息

• Polarizing the Nazarov Cyclization:  The Impact of Dienone Substitution Pattern on Reactivity and Selectivity
  作者：Wei He、Ildiko R. Herrick、Tulay A. Atesin、Patrick A. Caruana、Colleen A. Kellenberger、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/ja077162g

  日期：2008.1.1

  The impact of dienone substitution on the Nazarov cyclization has been examined in detail. Substrates bearing different substituents at each of four positions on the dienone backbone were systematically probed in order to identify trends leading to higher reactivity and better selectivity. Desymmetrization of the pentadienyl cation and oxyallyl cation intermediates through placement of polarizing groups

  详细研究了二烯酮取代对 Nazarov 环化的影响。为了确定导致更高反应性和更好选择性的趋势，系统地探测了在二烯酮骨架的四个位置的每个位置上带有不同取代基的底物。发现通过在 C-2 和 C-4 位置放置极化基团使戊二烯基阳离子和氧烯丙基阳离子中间体去对称化特别有效。这些修饰允许在催化量的温和路易斯酸存在下发生环化。还发现亚烷基β-酮酯的E和Z异构体的混合物的立体会聚环化通过在反应条件下发生的有效异构化过程发生。
• Preorganization in the Nazarov cyclization: the role of adjacent coordination sites in the highly Lewis acidic catalyst [IrMe(CO)(dppe)(DIB)](BAr4f)2
  作者：Mesfin Janka、Wei He、Alison J. Frontier、Christine Flaschenriem、Richard Eisenberg

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.114

  日期：2005.6

  The dicationic Ir(III) complex [IrMe(CO)(dppe)(DIB)](BAr(4)(f))(2) where dppe = bis(diphenylphosphino)ethane and DIB = o-diiodobenzene possesses adjacent labile sites and is found to be a very active catalyst for the Nazarov cyclization. (31)P NMR spectroscopy provides evidence for substrate-catalyst binding by chelation, and this is found to be the resting state of the system during catalysis. The efficiency of the cyclization is attributed to the electrophilicity of the Ir(III) complex and substrate activation via O,O'-chelation which employs two substrate carbonyl group, or one carbonyl and an ether function, and encourages the s-trans/s-trans conformation required for cyclization. When two point binding occurs through an oxygen atom and one of the vinyl groups, the s-trans/s-trans conformation is not achieved. and cyclization is not observed. In one case, monodentate binding of substrate occurs, and the rate of cyclization is significantly slower than when O.O'-chelation is possible. The viability of O,O'-chelation is shown by the crystal structure determination of a model substrate-catalyst complex. (c) 2005 Published by Elsevier Ltd.