9-methyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]indol-3-one | 13028-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 9-methyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]indol-3-one
• 英文别名: 4-Methyl-2,3-dihydropyrrolo[1,2-a]indol-1-one
• CAS: 13028-46-1
• 化学式: C₁₂H₁₁NO
• 分子量: 185.225
• InChiKey: OCZTWUVQJVQLNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]indol-3-one 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 23.0 ℃ 、500.01 Pa 条件下， 反应 14.0h， 以99%的产率得到9-methyl-1,2,9,9a-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-a]indol-3-one
  参考文献：
  名称：

  多环吲哚酮的光催化合成。

  摘要：

  在这项工作中，报道了一种从容易获得的吲哚开始快速、模块化获取多环吲哚酮的光催化策略。该策略依赖于在可见光照射下将氧化还原活性酯与铱基光催化剂结合使用。通过脱羧单电子还原生成烷基自由基，使得分子内均裂芳香族取代与悬而未决的吲哚部分能够在温和条件下提供吡咯并和吡啶并吲哚酮衍生物。此外，研究证明这些自由基还可以参与由分子间吉斯型加成和分子内均裂芳香族取代组成的级联，以快速组装有价值的氮杂吲哚酮。

  DOI：

  10.1002/chem.202001324
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-methyl-1H-indol-1-yl)-4-oxobutanoic acid 在 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 、 fac-Ir(ppy)₃ 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 23.0 ℃ 、500.01 Pa 条件下， 反应 24.0h， 以73%的产率得到9-methyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]indol-3-one
  参考文献：
  名称：

  多环吲哚酮的光催化合成。

  摘要：

  在这项工作中，报道了一种从容易获得的吲哚开始快速、模块化获取多环吲哚酮的光催化策略。该策略依赖于在可见光照射下将氧化还原活性酯与铱基光催化剂结合使用。通过脱羧单电子还原生成烷基自由基，使得分子内均裂芳香族取代与悬而未决的吲哚部分能够在温和条件下提供吡咯并和吡啶并吲哚酮衍生物。此外，研究证明这些自由基还可以参与由分子间吉斯型加成和分子内均裂芳香族取代组成的级联，以快速组装有价值的氮杂吲哚酮。

  DOI：

  10.1002/chem.202001324

文献信息

• Synthesis of <i>N</i>-Fused Polycyclic Indoles via Ligand-Free Palladium-Catalyzed Annulation/Acyl Migration Reaction
  作者：Zhan Dong、Xiao-Wen Zhang、Weishuang Li、Zi-Meng Li、Wen-Yan Wang、Yan Zhang、Wei Liu、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04128

  日期：2019.2.15

  An efficient synthesis of N-fused polycyclic indoles by a palladium-catalyzed annulation/acyl migration cascade reaction is described. The reaction is ligand-free, scalable, and provides access to a diverse range of useful indole scaffolds from readily available starting materials. Supporting mechanistic studies indicate that the reaction likely proceeds via an intramolecular α-arylation mechanism

  描述了通过钯催化的环化/酰基迁移级联反应的N-稠合多环吲哚的有效合成。该反应是无配体的，可扩展的，并提供了从容易获得的起始原料获得各种有用的吲哚支架的途径。支持性的机理研究表明，该反应可能通过分子内α-芳基化机制进行。该方案的合成效用通过克级反应证明，并且可以合成吲哚生物碱和HSP90抑制剂。
• C-2-side chain modification of 2-methyl-3-alkylindoles via 3-methylthioindolenines: a new approach to pyrrolo[1,2-a]indoles
  作者：Susan F. Vice、Richard W. Friesen、Gary I. Dmitrienko

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61870-1

  日期：1985.1

  3-methylthioindolenines, derived from 2-methyl-3-alkylindoles by reaction with methane sulfenyl chloride, reaction with carbon electrophiles and reduction, is outlined and applied to the synthesis of pyrrolo[1,2-a] indoles.

  概述了2-甲基-3-烷基吲哚的侧链烷基化策略，涉及通过与甲烷亚磺酰氯反应，与碳亲电试剂反应并还原而衍生自2-甲基-3-烷基吲哚的3-甲基硫代吲哚胺的去质子化，并将其应用于吡咯并[1,2-a]吲哚的合成。
• A New Entry to Polycyclic Indole Skeletons via Palladium-Catalyzed Intramolecular Heteroannulation
  作者：Jianxiu Liu、Ming Shen、Yongda Zhang、Guisheng Li、Ahmad Khodabocus、Sonia Rodriguez、Bo Qu、Vittorio Farina、Chris H. Senanayake、Bruce Z. Lu

  DOI：10.1021/ol061440j

  日期：2006.8.1

  [reaction: see text] A one-step method was developed for elaboration of a variety of polycyclic indole skeletons via a novel palladium-catalyzed intramolecular indolization of 2-chloroanilines bearing tethered acetylenes. This novel intramolecular indolization method unveils an unusual syn amidopalladation pathway of a tethered alkyne.

  [反应：见正文]开发了一种一步法，用于通过新型钯催化带有链状乙炔的2-氯苯胺分子内吲哚化来修饰各种多环吲哚骨架。这种新颖的分子内吲哚化方法揭示了一种被束缚的炔烃的不寻常的合成酰胺基palladation途径。
• Cu-Catalyzed Arylation/Acyl Migration Cascade Reaction of Enaminones: Access to N-Fused Polycyclic and 2,3-Disubstituted Indoles
  作者：Weishuang Li、Zhan Dong、Yan Zhang、Zhen Zeng、Muhammad Usman、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00866

  日期：2019.6.21

  polycyclic and 2,3-disubstituted indoles by copper-catalyzed direct annulation/acyl migration reaction of enaminones is reported. This strategy features cheap and low loading of the catalyst/ligand, readily available starting materials, and good functional group compatibilities. Notably, allyl-containing substrates are also tolerated, which allows the downstream derivatization toward indole alkaloids.

  据报道，铜催化的烯胺酮的直接环化/酰基迁移反应可有效合成N稠合的多环和2,3-二取代的吲哚。该策略的特征在于催化剂/配体的便宜和低负载，易于获得的起始材料以及良好的官能团相容性。值得注意的是，还可以耐受含烯丙基的底物，从而可以向下游衍生为吲哚生物碱。
• Iron-Catalyzed Oxidative Rearrangement of Cyclopropanone Hemiaminals: General Access to Pyrroloindolones from Indoles
  作者：Roger Machín Rivera、Zack R. Ferrin、Vincent N. G. Lindsay

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01528

  日期：2024.6.7

  approach to medicinally relevant pyrroloindolones and related fused heterocycles is reported via the diastereoselective N-addition of unprotected indoles to readily accessible cyclopropanone equivalents. The resulting stable hemiaminals are shown to smoothly rearrange to pyrroloindolones in mild conditions using Fe(III) catalysis in the presence of inexpensive ammonium persulfate as a stoichiometric oxidant

  通过将未保护的吲哚非对映选择性N加成到容易获得的环丙酮等价物上，报道了一种医药相关吡咯并吲哚酮和相关稠合杂环的简明合成方法。结果表明，在廉价的过硫酸铵作为化学计量氧化剂存在下，使用 Fe(III) 催化，所得稳定的半缩醛胺可在温和条件下顺利重排为吡咯并吲哚酮。实验证据表明，易于环化和氧化重芳构化的β-羧基中间体的形成是有效的机制途径。