1,5-Anhydro-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-dideoxy-D-erythro-hexitol | 125877-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1,5-Anhydro-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-dideoxy-D-erythro-hexitol
• 英文别名: (2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran；4,6-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1,2,3-trideoxy-D-glucopyranose；tert-butyl-[(2R,3S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxan-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 125877-81-8
• 化学式: C₁₈H₄₀O₃Si₂
• 分子量: 360.685
• InChiKey: NDSRMVAGHSBOEM-JKSUJKDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.58
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-Anhydro-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-dideoxy-D-erythro-hexitol 在 sodium sulfide 、 aluminum oxide 、 sodium hydroxide 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 (Sia)2BH 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  的简明合成邻-condensed恶烷-oxene，oxepene，oxocene和oxonene环系统

  摘要：

  描述了一种有效的合成策略，该方法涉及包括硫代环化，随后的Ramberg-Bäcklund烯化为关键步骤的反式氧杂双环系统的合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00408-x
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 1,5-Anhydro-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-dideoxy-D-erythro-hexitol
  参考文献：
  名称：

  大二硫代内酯与双环系统的桥接。氧多环骨架的合成和建模

  摘要：

  描述了一种涉及将大二硫醇内酯桥接到双环系统的新反应。制备了一系列大二内酯并将其转化为必需的大二硫代内酯。后一种底物通过暴露于萘化钠而被诱导跨大环桥接，从而在加入甲基碘后形成稳定的双环系统。通过除去硫，将如此获得的混合硫缩酮转化为许多饱和或不饱和双环或多环系统。桥接的立体化学遵循顺式和反式产物的相对能量，而不是大环的构象偏好。MM2 计算和 X 射线晶体结构测定证实了这一点

  DOI：

  10.1021/ja00164a026

文献信息

• Substrate specificity of tuliposide-converting enzyme, a unique non-ester-hydrolyzing carboxylesterase in tulip: Effects of the alcohol moiety of substrate on the enzyme activity
  作者：Yasuo Kato、Takashi Futanaga、Taiji Nomura

  DOI：10.1016/j.bmcl.2018.12.010

  日期：2019.2

  carboxylesterase family, specifically catalyze intramolecular transesterification, but not hydrolysis. In this report, we synthesized analogues of Pos with various alcohol moieties, and measured the TgTCE activity together with a determination of the kinetic parameters for these analogues with a view to probe the substrate recognition mechanism of the unique non-ester-hydrolyzing TgTCEs. It was found

  6-Tuliposides A（PosA）和B（PosB）是作为主要防御性次要代谢产物积聚在郁金香（Tulipa gesneriana）中的葡萄糖酯。我们先前从郁金香中发现的Pos转换酶（TgTCEs）分别催化PosA和PosB分别转化为抗菌性郁金香脂蛋白A（PaA）和B（PaB）的反应。属于羧酸酯酶家族的TgTCEs特异性催化分子内酯交换反应，但不催化水解。在本报告中，我们合成了具有各种醇基的Pos类似物，并测量了TgTCE活性，并确定了这些类似物的动力学参数，以期探索独特的非酯水解TgTCEs的底物识别机制。已经发现，d-葡萄糖样结构和醇部分中羟基的数目对于TgTCE识别底物很重要。在检测的类似物中，发现通过降低Km值，TgTCE比真实的底物更能特异性地识别PosA和PosB的1,2-二脱氧类似物。本结果将为设计用于TgTCE晶体学分析的简单，稳定的合成底物类似物提供基础。
• Simple Designs for the Construction of Complex trans-Fused Polyether Toxin Frameworks. A Linear Strategy Based on Entropically Favored Oxirane Ring Enlargement in Epoxycycloalkenes Followed by Carbon-Carbon or Carbon-Oxygen Bond-Forming Cyclizations
  作者：Eleuterio Alvarez、Maria T. Diaz、Ricardo Perez、Jose L. Ravelo、Alicia Regueiro、Jose A. Vera、Dacil Zurita、Julio D. Martin

  DOI：10.1021/jo00089a034

  日期：1994.5

  A successful design for the construction of trans-fused medium-size cyclic ethers is described. The key features of the synthesis are as follows: (i) intramolecular oxirane ring expansion in cycloalkenes to give bridged oxabicyclic systems and (ii) linear, one- or two-directional synthetic operations which generate external oxocycles in single reaction steps. The general approach involves the intramolecular addition of a stable gamma-alkoxy-substituted allylstannane to an aldehyde carbonyl group, and the entire reaction is conducted in a one-pot process which includes the following: (i) vic-diol fragmentation from the bridged oxabicyclic precursor and (ii) Lewis acid-induced cyclization of the resulting aldehyde-allylic tin system. While the present strategy was mostly developed around racemic models, the potential for adoption of;enantioselective features is immediate. The versatility, scope, limitations, and potential applications of the present technology are discussed in detail.
• Synthesis and antiproliferative activity of (2R,3R)-disubstituted tetrahydropyrans. Part 2: Effect of side chain homologation
  作者：Romen Carrillo、Leticia G. León、Tomás Martı´n、Vı´ctor S. Martı´n、José M. Padrón

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.10.066

  日期：2007.2

  In this study, we synthesized a series of enantiomerically pure (2R,3R)- and (2R, 3 S)-disubstituted tetrahydropyrans bearing a CH2O spacer group on the side chain at position 2 of the heterocyclic ring. The in vitro antiproliferative activities of the compounds were examined in the human solid tumor cell lines A2780 (ovarian cancer), SW1573 (non-small cell lung cancer), and WiDr (colon cancer). Overall, the results point out the relevance for anti proliferative activity of the distance between the heterocycle and the unsaturated group. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• NICOLAOU, K. C.;HWANG, C. -K.;MARRON, B. E.;DEFREES, S. A.;COULADOUROS, E+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N, C. 3040-3054
  作者：NICOLAOU, K. C.、HWANG, C. -K.、MARRON, B. E.、DEFREES, S. A.、COULADOUROS, E+

  DOI：——

  日期：——