methyl 1α,2α-epoxy-3-oxoolean-12-en-28-oate | 83788-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 1α,2α-epoxy-3-oxoolean-12-en-28-oate
• 英文别名: methyl (1R,2S,5S,10S,14S,15R,16R,18R,21R)-1,2,8,8,15,20,20-heptamethyl-19-oxo-17-oxahexacyclo[12.9.0.02,11.05,10.015,21.016,18]tricos-11-ene-5-carboxylate
• CAS: 83788-83-4
• 化学式: C₃₁H₄₆O₄
• 分子量: 482.704
• InChiKey: UFMIOEMOJNVIRU-PPVRXSGLSA-N

物化性质

• 沸点：
  541.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.52
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1α,2α-epoxy-3-oxoolean-12-en-28-oate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 methyl 2-hydroxy-3-oxooleana-1,12-dien-28-oate
  参考文献：
  名称：

  在环A中具有各种烯酮功能的新型合成的齐墩果烷和熊烷三萜类化合物，可抑制小鼠巨噬细胞中一氧化氮的产生。

  摘要：

  最初，我们随机合成了约60种齐墩果烷和乌桑烷三萜作为潜在的抗炎药和癌症化学预防剂。初步筛选抑制小鼠巨噬细胞中干扰素-γ诱导的一氧化氮生成的这些衍生物，发现3-氧代油酸酯-1、12-二烯-28-酸（B-15）显示出显着的活性（IC（50）= 5.6微米）。基于B-15的结构，设计并合成了19个具有1-en-3-one官能团的，在A环的C-2处具有取代基的新颖的1-和urs-12-烯三萜。其中，在C-2处具有羧基，甲氧基羰基和腈基的3-氧代油酸酯-1,12-二烯衍生物比铅化合物B-15具有更高的活性。特别是，2-羧基-3-氧代油酸-1，12-二烯-28-油酸（3）具有最高的活性（IC（50）= 0。07 microM）中的三萜类化合物。3的效力类似于氢化可的松（IC（50）= 0.01 microM），尽管3并不通过糖皮质激素受体起作用。还讨论了这些新颖的合成三萜类化合物的有趣的构效关系。

  DOI：

  10.1021/jm000008j
• 作为产物：
  描述：

  3-KETO-齐墩果酸-28-甲酯 在 sodium hydroxide 、 苯基氯化硒 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl 1α,2α-epoxy-3-oxoolean-12-en-28-oate
  参考文献：
  名称：

  在环A中具有各种烯酮功能的新型合成的齐墩果烷和熊烷三萜类化合物，可抑制小鼠巨噬细胞中一氧化氮的产生。

  摘要：

  最初，我们随机合成了约60种齐墩果烷和乌桑烷三萜作为潜在的抗炎药和癌症化学预防剂。初步筛选抑制小鼠巨噬细胞中干扰素-γ诱导的一氧化氮生成的这些衍生物，发现3-氧代油酸酯-1、12-二烯-28-酸（B-15）显示出显着的活性（IC（50）= 5.6微米）。基于B-15的结构，设计并合成了19个具有1-en-3-one官能团的，在A环的C-2处具有取代基的新颖的1-和urs-12-烯三萜。其中，在C-2处具有羧基，甲氧基羰基和腈基的3-氧代油酸酯-1,12-二烯衍生物比铅化合物B-15具有更高的活性。特别是，2-羧基-3-氧代油酸-1，12-二烯-28-油酸（3）具有最高的活性（IC（50）= 0。07 microM）中的三萜类化合物。3的效力类似于氢化可的松（IC（50）= 0.01 microM），尽管3并不通过糖皮质激素受体起作用。还讨论了这些新颖的合成三萜类化合物的有趣的构效关系。

  DOI：

  10.1021/jm000008j

文献信息

• Computational and Synthetic Investigation of Cationic Rearrangement in the Putative Biosynthesis of Justicane Triterpenoids
  作者：Masha Elkin、Anthony C. Scruse、Aneta Turlik、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1002/anie.201810566

  日期：2019.1.21

  kinetic, computational, and synthetic approaches. The precursor to rearrangement was accessed through two strategic advancements: (1) synthesis of a 1,3‐diketone via oxidation of a β‐silyl enone, and (2) diastereoselective 1,3‐diketone reduction to form a syn‐1,3‐diol using SmI2 with PhSH as a key additive.

  据报道，齐墩果酸框架的仿生阳离子结构重排可用于 justicioside E 苷元的克级合成和结构重排。通过动力学、计算和合成方法研究了假定的生物合成重排的机制。重排的前身是通过两个战略进展获得的：(1) 通过氧化 β-甲硅烷基烯酮合成 1,3-二酮，以及 (2) 非对映选择性 1,3-二酮还原形成顺‐1,3 ‐使用 SmI 2和 PhSH 作为关键添加剂的二醇。