(S)-(-)-3-(1,2-epoxyethyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine | 142169-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (S)-(-)-3-(1,2-epoxyethyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine
• 英文别名: 3-(1S,2-Epoxyethyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine；3-[(2S)-oxiran-2-yl]-1,5-dihydro-2,4-benzodioxepine
• CAS: 142169-25-3
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: OEVVDNPQQZHEKT-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  314.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.247±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲醇 在 吡啶 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 dihydroquinidine 0-O-(9'-phenanthryl) ether 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (S)-(-)-3-(1,2-epoxyethyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric dihydroxylation of acrolein acetals: synthesis of stable equivalents of Enantiopure glyceraldehyde and glycidaldehyde

  摘要：

  Asymmetric dihydroxylation (ADH) of acrolein acetals afforded optically active glyceraldehyde equivalents. Enantiopure 3-(1,2-dihydroxyethyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine 3, a protected glyceraldehyde, was obtained from the corresponding acrolein acetal 2 by ADH and subsequent recrystallization. Enantiopure 3-(1,2-epoxyethyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine 5, a protected glycidaldehyde, was produced in two steps from 3.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88149-y

文献信息

• A simplified procedure for the stereospecific transformation of 1,2-diols into epoxides
  作者：Hartmuth C. Kolb、K.Barry Sharpless

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88349-6

  日期：1992.11

  of vicinal diols into epoxides via halohydrin ester intermediates has been developed. This method tolerates a wide range of functionality including acid sensitive functional groups. The transformation proceeds via a, usually highly regioselective, nucleophilic opening of a cyclic acetoxonium intermediate, generated from a cyclic orthoacetate and Me3SiCl, acetyl bromide or acetyl chloride/NaI to form

  已经开发出一种简单的“一锅法”程序，用于通过卤代醇酯中间体将邻位二醇转化为环氧化物。该方法可耐受包括酸敏感性官能团在内的多种官能团。变换进行经由环状acetoxonium中间的一个，通常是高度选择性，亲核开口，由环状原乙酸酯和Me产生3用SiCl，乙酰溴或乙酰氯/ NaI分别形成1-乙酰氧基-2-氯化物，1-乙酰氧基-2-溴化物或1-乙酰氧基-2-碘化物中间体。即使有苄基底物也不会发生差向异构。随后的碱介导的甲醇分解以优异的总收率提供了环氧化物。从3- [2-（8-苯基辛基）苯基]丙酸甲酯的高度对映选择性顺式-二羟基化开始，该方法的应用导致白三烯拮抗剂SKF 104353的有效形式合成。
• US5162554A
  申请人：——

  公开号：US5162554A

  公开（公告）日：1992-11-10
• [EN] SUBSTITUTED 1,5-DIHYDRO-3H-2,4-BENZODIOXEPINES AS OPTICALLY ACTIVE GLYDERALDEHYDES OR GLYCIDALDEHYDES
  申请人：MASSACHUSETTS INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：WO1992022546A1

  公开（公告）日：1992-12-23

  (EN) Stable, optically active enantiomers of substituted glyceraldehydes or glycidaldehydes are synthesized by using osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation of an olefin which is a substituted 1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine. For example, the protected glyceraldehyde. 3-(1,2-dihydroxyethyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine and the protected glycidaldehyde, 3-(1,2-epoxyethyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine have been synthesized and the optical enantiomer has been recovered. In the synthetic and isolation methods, enantiomers with high enantiomeric excess are recovered from the mother liquor following a recrystallization step.(FR) Enantiomères stables, optiquement actifs, de glycéraldéhydes ou de glycidaldéhydes substitués synthétisés par dihydroxylation asymétrique à catalyse d'osmium d'une oléfine constituée par une 1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxépine substituée. Par exemple, le glycéraldéhyde protégé, 3-(1,2-dihydroxyéthyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxépine et le glycidaldéhyde protégé, 3-(1,2-époxyéthyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxépine ayant été synthétisés et l'énantiomère optique a été récupéré. Selon les méthodes de synthèse et d'isolation, les énantiomères à exédent énantiomérique élevé sont récupérés à partir de la liqueur mère après l'étape de recristallisation.
• Asymmetric dihydroxylation of acrolein acetals: synthesis of stable equivalents of Enantiopure glyceraldehyde and glycidaldehyde
  作者：Ryu Oi、K.Barry Sharpless

  DOI：10.1016/0040-4039(92)88149-y

  日期：1992.4

  Asymmetric dihydroxylation (ADH) of acrolein acetals afforded optically active glyceraldehyde equivalents. Enantiopure 3-(1,2-dihydroxyethyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine 3, a protected glyceraldehyde, was obtained from the corresponding acrolein acetal 2 by ADH and subsequent recrystallization. Enantiopure 3-(1,2-epoxyethyl)-1,5-dihydro-3H-2,4-benzodioxepine 5, a protected glycidaldehyde, was produced in two steps from 3.