2-((1R,3S)-2,2-dimethyl-3-(2-oxopropyl)cyclopropyl)acetaldehyde | 42473-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((1R,3S)-2,2-dimethyl-3-(2-oxopropyl)cyclopropyl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(1R,3S)-2,2-dimethyl-3-(2-oxopropyl)cyclopropyl]acetaldehyde
• CAS: 42473-05-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: DINMJPWMECTCJA-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((1R,3S)-2,2-dimethyl-3-(2-oxopropyl)cyclopropyl)acetaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (+)-(1S)-1-[(1S,5R)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.0]hex-2-en-2-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  溴催化的乙烯基环丙烷和乙烯基环丁烷的串联串联开环/环化反应：无金属的[3 + 2 + 1] / [4 + 2 + 1]级联反应，用于手性Synthesis的合成和计算研究

  摘要：

  我们提出通过bromenium物种催化vinylcyclopropanes（VCP）的[3 + 2 + 1]级联环化的详细研究（BR δ +  X δ - ）原位产生的，其结果在手性二环脒在合成串联一锅操作。脒的形成涉及VCP厂商与溴开环X，然后与氯胺T进行Ritter型反应，并进行串联环化反应。该反应已进一步扩展至乙烯基环丁烷体系，并涉及使用相同试剂进行的[4 + 2 + 1]级联环化。通过仔细选择VCP和VCB可以产生对映体纯形式的双环[4.3.0]-，-[4.3.1]-和-[4.4.0] idine，证明了该方法的多功能性。在实验观察和DFT计算的基础上，提出了一种合理的机制来解释产物的形成和观察到的立体选择性。我们提出在环丙烷碳上存在π稳定的均碳正离子化是高立体选择性的原因。X）。从使用可极化连续体模型（PCM）溶剂化模型的固溶相（乙腈）计算中可以清楚地看出这一点，从中发现V

  DOI：

  10.1002/chem.201103556
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-(2-oxopropyl)-cis-cyclopropane-1-acetaldehyde dimethyl acetal 在 草酸 作用下， 反应 1.5h， 生成 2-((1R,3S)-2,2-dimethyl-3-(2-oxopropyl)cyclopropyl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  硫脲，一种方便的试剂，用于烯烃裂解产物的还原裂解

  摘要：

  描述了一种通过合适的烯烃在甲醇中进行臭氧分解，然后将所得的产物暴露于硫脲中，以良好的产率至优异的产率制备醛的简便方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80187-7

文献信息

• SELECTIVE HYDROGENATION OF ALDEHYDE WITH RU/BIDENTATE LIGANDS COMPLEXES
  申请人：FIRMENICH SA

  公开号：US20140243526A1

  公开（公告）日：2014-08-28

  The present invention relates to processes for the reduction by hydrogenation, using molecular H 2 , of a C 5 -C 20 substrate containing one or two aldehydes functional groups into the corresponding alcohol or diol, characterized in that said process is carried out in the presence of —at least one catalyst or pre-catalyst in the form of a ruthenium complex having a coordination sphere of the N 2 P 2 O 2 , wherein the coordinating atoms N 2 are provided by a first bidentate ligand, the coordinating atoms P 2 are provided by a second bidentate ligand and the coordinating atoms O 2 are provided by two non-linear carboxylate ligands; and —optionally of an acidic additive.

  本发明涉及利用分子H2对含有一个或两个醛基官能团的C5-C20底物进行加氢还原的过程，将其转化为相应的醇或二醇，其特征在于所述过程在以下条件下进行：—至少一种催化剂或前驱体存在，其形式为具有N2P2O2配位球的钌配合物，其中配位原子N2由第一双齿配体提供，配位原子P2由第二双齿配体提供，配位原子O2由两个非线性羧酸盐配体提供；和—可选地加入酸性添加剂。
• Ruthenium-Catalyzed Highly Chemoselective Hydrogenation of Aldehydes
  作者：Lucia Bonomo、Laurent Kermorvan、Philippe Dupau

  DOI：10.1002/cctc.201500006

  日期：2015.3

  [dppe=1,2‐bis(diphenylphosphino)ethane] complex under base‐free conditions allowed highly efficient and selective hydrogenation of aldehydes in the presence of ketones in addition to olefins. Even in the case of highly sensitive 1,6‐ketoaldehydes, the desired ketoalcohols were obtained in high yields with 94–99 % overall selectivity at complete aldehyde conversion with a TON up to 30 000. The lack of requirement

  在无碱条件下使用[（乙二胺）（dppe）Ru（OCO t Bu）2 ] [dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷]配合物可以在存在下列条件的情况下对醛进行高效和选择性的加氢除烯烃外的酮。即使在高度敏感的1,6-酮醛的情况下，也可以在高醛的情况下以高达30000 TON的总醛转化率获得高产率，94-99％的总选择性的酮醇。对强碱性助催化剂的需求不足极性溶剂和质子传递溶剂还可以有效且高度化学选择性地还原带有其他官能团的醛，例如环氧化物，羧酸，酯，酰胺和腈，从而强调了催化剂的潜在合成用途。
• On-Column Solvent-Free Oxidative Cleavage Reactions of Vicinal Diols by Silica Gel and Paraperiodic Acid: Application to In-Situ Sequential Oxidation and Knoevenagel Reactions
  作者：Saada C. Dakdouki、Didier Villemin、Nathalie Bar

  DOI：10.1002/ejoc.201101329

  日期：2012.2

  An on-column solvent-free oxidative cleavage reaction of vicinal diols by paraperiodic acid supported on silica gel at room temperature is described. The resulting pure carbonyl compounds are prepared in good to excellent yields with short reaction times. The cleavage reactions proceed under mild conditions, which avoids further cyclization reactions of the product dialdehydes. This method is also

  描述了室温下由硅胶负载的对高碘酸对邻二醇进行无溶剂氧化裂解反应。得到的纯羰基化合物以良好至极好的收率和较短的反应时间制备。裂解反应在温和条件下进行，避免了产物二醛的进一步环化反应。该方法还用于顺序氧化和 Knoevenagel 反应，通过在氧化铝和硅胶的混合床上使用对高碘酸以良好的收率制备缩合产物。
• Synthesis of New Chiral 2,2‘-Bipyridine Ligands and Their Application in Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Oxidation and Cyclopropanation
  作者：Andrei V. Malkov、Daniele Pernazza、Mark Bell、Marco Bella、Antonio Massa、Filip Teplý、Premji Meghani、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo034179i

  日期：2003.6.1

  rate (typicaly 30 min at room temperature) in allylic oxidation of cyclic olefins (52 --> 53). Copper-catalyzed cyclopropanation proceeded with < or =76% enantioselectivity and approximately 3:1 to 99:1 trans/cis-diastereoselectivity (54 --> 55 + 56). The level of the asymmetric induction is discussed in terms of the ligand architecture that controls the stereochemical environment of the coordinated

  通过吡啶核的从头构建已经合成了一系列模块化联吡啶型配体1和3-9。这些配体的手性部分来自类异戊二烯手性库，即β-pine烯（10-> 1），3-烯基（14-> 3和5），2-烯基（28-> 4），分别是α-pine烯（43-> 6-8）和醋酸脱氢孕烯醇酮（48-> 9）。由这些配体和（TfO）（2）Cu（1 mol％）衍生的铜（I）配合物在用苯肼原位还原后表现出良好的对映选择性（高达82％ee）和异常高的反应速率（通常30分钟）在室温下）进行环烯烃的烯丙基氧化（52-> 53）。铜催化的环丙烷化的对映选择性<或= 76％，反式/顺式非对映选择性约为3：1至99：1（54-> 55 + 56）。
• Enantioselective Ruthenium-BINAP-Catalyzed Carbonyl Reductive Coupling of Alkoxyallenes: Convergent Construction of <i>syn-sec,tert</i>-Diols via (<i>Z</i>)-σ-Allylmetal Intermediates
  作者：Ming Xiang、Dana E. Pfaffinger、Eliezer Ortiz、Gilmar A. Brito、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.1c03480

  日期：2021.6.16

  The first catalytic enantioselective ruthenium-catalyzed carbonyl reductive couplings of allene pronucleophiles is described. Using an iodide-modified ruthenium-BINAP-catalyst and O-benzhydryl alkoxyallene 1a, carbonyl (α-alkoxy)allylation occurs from the alcohol or aldehyde oxidation level to form enantiomerically enriched syn-sec,tert-diols. Internal chelation directs intervention of (Z)-σ-alkoxyallylruthenium

  描述了丙二烯亲核试剂的第一个催化对映选择性钌催化羰基还原偶联。使用碘化物改性的钌-BINAP-催化剂和O-二苯甲基烷氧基丙二烯1a，从醇或醛氧化水平发生羰基（α-烷氧基）烯丙基化，形成对映异构体富集的顺链、叔二醇。内部螯合指导 ( Z )-σ-烷氧基烯丙基钌异构体的干预，其参与立体定向羰基加成。