(1'R,4R,6R,7'S)-3',4,6,8',8'-pentamethylspiro[1,3-dioxane-2,5'-bicyclo[5.1.0]oct-2-ene] | 183620-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1'R,4R,6R,7'S)-3',4,6,8',8'-pentamethylspiro[1,3-dioxane-2,5'-bicyclo[5.1.0]oct-2-ene]
• CAS: 183620-54-4
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂
• 分子量: 250.381
• InChiKey: ANUQNFZYENTWIC-SYQHCUMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'R,4R,6R,7'S)-3',4,6,8',8'-pentamethylspiro[1,3-dioxane-2,5'-bicyclo[5.1.0]oct-2-ene] 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-(1S,5R,7R)-5,8,8-trimethylbicyclo<5.1.0>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过σ重排制备宝石-二甲基环丙烷稠合的化合物。通过空间位阻对3,4-同噻二烯的互变异构进行通/断切换

  摘要：

  通过未取代的类胡萝卜素的加成，在3-位具有醚功能的4,8,8-三甲基环庚三烯的环丙烷化反应形成复杂的混合物，这主要是由于反应过程中生成的3,4-同噻二烯类似物的快速价互变异构。将二卤卡宾仅在3,4-位置加成至同一底物即可生成加合物，其中互变异构过程因卤素取代基引起的位阻而中断。通过还原除去卤素原子促进了互变异构，得到了宝石-二甲基环丙烷稠合的产物。通过获得光学纯态的产物也证明了互变异构的立体特异性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01193-6
• 作为产物：
  描述：

  2,5,5-trimethylcycloheptan-2-en-1-one 在 palladium on activated charcoal 甲醇 、 sodium hydroxide 、 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 水 、 氢气 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 sodium 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 177.5h， 生成 (1'R,4R,6R,7'S)-3',4,6,8',8'-pentamethylspiro[1,3-dioxane-2,5'-bicyclo[5.1.0]oct-2-ene]
  参考文献：
  名称：

  通过σ重排制备宝石-二甲基环丙烷稠合的化合物。通过空间位阻对3,4-同噻二烯的互变异构进行通/断切换

  摘要：

  通过未取代的类胡萝卜素的加成，在3-位具有醚功能的4,8,8-三甲基环庚三烯的环丙烷化反应形成复杂的混合物，这主要是由于反应过程中生成的3,4-同噻二烯类似物的快速价互变异构。将二卤卡宾仅在3,4-位置加成至同一底物即可生成加合物，其中互变异构过程因卤素取代基引起的位阻而中断。通过还原除去卤素原子促进了互变异构，得到了宝石-二甲基环丙烷稠合的产物。通过获得光学纯态的产物也证明了互变异构的立体特异性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01193-6

文献信息

• Enantiospecific preparation of gem-dimethylcyclopropane fused cycloheptanes via valence tautomerization of 3,4-homotropilidene under thermodynamic and kinetic control
  作者：Takashi Sugimura、Tohru Futagawa、Toshifumi Katagiri、Norio Nishiyama、Akira Tai

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01654-1

  日期：1996.9

  3,4-Homotropilidene derivatives were obtained as a stable compound by regioselective dichlorocarbene addition to 4-alkoxy-8,8-dimethylcycloheptatrienes. Substitution of chlorine atomes to hydrogens in them by reduction with sodium affords rearranged products. By using stereospecificity of the rearrangement, the corresponding optically active products were also prepared.

  通过向4-烷氧基-8，8-二甲基环庚烯中进行区域选择性二氯卡宾加成，获得了作为稳定化合物的3，4-同噻吩啶衍生物。通过用钠还原将氯原子取代为氢，得到重排的产物。通过使用重排的立体特异性，还制备了相应的旋光产物。