(1S,3S,4R)-N-Tosyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,3S,4R)-N-Tosyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (1S,3S,4R,S(S))-2-(p-tosyl)-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate；ethyl (1S,3S,4R)-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₄S
• 分子量: 321.397
• InChiKey: PQQJISXTXJAUJL-GUTXKFCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,4R)-N-Tosyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic acid ethyl ester 在 palladium on activated charcoal 、 四氧化锇 、 对甲苯磺酸 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 N-甲基吲哚酮 、 氢气 、 四甲基溴化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+/-)-1-(4-toluenesulfonyl)amino-4-hydroxymethyl-2,3-isopropylidenedioxycyclopentane
  参考文献：
  名称：

  亚氨基狄尔斯-阿尔德环加成反应：在合成（±）-阿霉素中的应用

  摘要：

  的（±）的正式合成-aristeromycin从狄尔斯-阿尔德环加成物的亚氨基起始3A已经以高的总收率获得。报道了一种原位制备N-磺酰亚胺的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97035-7
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (1S,3S,4R,S(S))-2-(p-tolylsulfinyl)-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以46%的产率得到(1S,3S,4R)-N-Tosyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  在立体选择性氮杂-Diels-Alder反应中使用两种旋光性N-亚磺酰基α-亚氨基酯

  摘要：

  非对映选择性氮杂狄尔斯-阿尔德（氮杂-DA）乙基的反应（小号） - ñ - （叔-butanesulfinyl）iminoacetate（图2a）和乙基（小号） - ñ - （p -toluenesulfinyl）iminoacetate（2B）具有不同的二烯包括描述了在路易斯酸存在下的活化，非活化，环状和无环二烯。发现与2a的反应更具选择性。未活化的二烯（无环和环状）与化学计量的TMSOTf作为路易斯酸的反应以适中的收率和高达99％的非对映选择性提供了aza-DA加合物。观察到强烈倾向于重新接近2a。环二烯使exo加合物成为主要产物。对于与活化的Danishefsky型二烯的氮杂-DA反应，观察到较差的非对映选择性。在这些情况下，使用化学计量的BF 3 ·Et 2 O作为路易斯酸可获得最佳结果（最高69％de，76％收率）。通过与已知化合物的化学相关性确定了六种加成产物的绝对构型。在没有

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.090

文献信息

• Catalytic Enantioselective Aza-Diels-Alder Reactions of Imines-An Approach to Optically Active Nonproteinogenicα-Amino Acids
  作者：Sulan Yao、Steen Saaby、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/1521-3765(20000703)6:13<2435::aid-chem2435>3.0.co;2-z

  日期：2000.7.3

  well affording the corresponding aza-Diels-Alder product in high yield with up to 91% ee at room temperature. The present catalytic enantioselective reaction of imines provided an effective route to optically active nonproteinogenic alpha-amino acids. The products of the catalytic enantioselective aza-Diels-Alder reaction of the cyclic dienes can be used for the preparation of key compounds such as natural

  已经开发了亚胺的催化对映选择性氮杂-Diels-Alder反应。在各种手性路易斯酸的存在下，已经研究了N-甲苯磺酰基α-亚氨基酯与包括活化，非活化，环状和无环二烯在内的不同二烯的反应。已经合成了一系列膦基-恶唑啉配体并评估了该反应。发现膦-恶唑啉配体与铜（I）盐的组合对于活化的二烯具有最佳结果，而BINAP-铜（I）配合物是所有研究的二烯的良好催化剂。对于活化的非环状二烯，可以以高于80％的分离产率和96％ee的价格获得aza-Diels-Alder产品，而对于未活化的环状二烯，exo非对映异构体是高达95％ee的主要产物。 。对于活化的环状共轭二烯2-三甲基甲硅烷氧基-1，3-环己二烯，该反应以曼尼希型加成反应进行，从而以良好的收率和高达96％的ee得到光学活性的γ-氧代α-氨基酸衍生物。未活化的无环二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯与N-甲苯磺酰基α-亚氨基酯的反应生成的氮杂-Die
• Imino Diels-Alder cycloadditions: An application to the synthesis of (±)-aristeromycin
  作者：Michele Maggini、Maurizio Prato、Gianfranco Scorrano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97035-7

  日期：1990.1

  A formal synthesis of (±)-aristeromycin starting from the imino Diels-Alder cycloadduct 3a has been achieved with high overall yield. A novel method for the in situ preparation of N-sulfonylimines is reported.

  的（±）的正式合成-aristeromycin从狄尔斯-阿尔德环加成物的亚氨基起始3A已经以高的总收率获得。报道了一种原位制备N-磺酰亚胺的新方法。
• The use of two optically active N-sulfinyl α-imino esters in the stereoselective aza-Diels–Alder reaction
  作者：Trygve Andreassen、Marianne Lorentzen、Lars-Kristian Hansen、Odd R. Gautun

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.090

  日期：2009.4

  Diastereoselective aza-Diels–Alder (aza-DA) reactions of ethyl (S)-N-(tert-butanesulfinyl)iminoacetate (2a) and ethyl (S)-N-(p-toluenesulfinyl)iminoacetate (2b) with different dienes including activated, non-activated, cyclic, and acyclic dienes in the presence of Lewis acids are described. Reactions with 2a were found to be more selective. Reactions of unactivated dienes (acyclic and cyclic) with

  非对映选择性氮杂狄尔斯-阿尔德（氮杂-DA）乙基的反应（小号） - ñ - （叔-butanesulfinyl）iminoacetate（图2a）和乙基（小号） - ñ - （p -toluenesulfinyl）iminoacetate（2B）具有不同的二烯包括描述了在路易斯酸存在下的活化，非活化，环状和无环二烯。发现与2a的反应更具选择性。未活化的二烯（无环和环状）与化学计量的TMSOTf作为路易斯酸的反应以适中的收率和高达99％的非对映选择性提供了aza-DA加合物。观察到强烈倾向于重新接近2a。环二烯使exo加合物成为主要产物。对于与活化的Danishefsky型二烯的氮杂-DA反应，观察到较差的非对映选择性。在这些情况下，使用化学计量的BF 3 ·Et 2 O作为路易斯酸可获得最佳结果（最高69％de，76％收率）。通过与已知化合物的化学相关性确定了六种加成产物的绝对构型。在没有