tert-butyl (6E,8E,14E)-(10S,11S)-10,14-dimethyl-16-hydroxy-15-methoxymethyl-3-oxo-11-(triisopropylsilyloxy)hexadeca-6,8,14-trienoate | 263155-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (6E,8E,14E)-(10S,11S)-10,14-dimethyl-16-hydroxy-15-methoxymethyl-3-oxo-11-(triisopropylsilyloxy)hexadeca-6,8,14-trienoate
• 英文别名: tert-butyl (6E,8E,10S,11S,14E)-15-(hydroxymethyl)-16-methoxy-10,14-dimethyl-3-oxo-11-tri(propan-2-yl)silyloxyhexadeca-6,8,14-trienoate
• CAS: 263155-37-9
• 化学式: C₃₃H₆₀O₆Si
• 分子量: 580.921
• InChiKey: MBILIZJRQUUJFD-DTBBSKJUSA-N

物化性质

• 沸点：
  613.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.964±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.11
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (6E,8E,14E)-(10S,11S)-10,14-dimethyl-16-hydroxy-15-methoxymethyl-3-oxo-11-(triisopropylsilyloxy)hexadeca-6,8,14-trienoate 在 palladium on activated charcoal 2,4,6-三甲基吡啶 、 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 、 氯磺酰异氰酸酯 、 15-冠醚-5 、 六氯丙酮 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 lithium carbonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 APTS 、 sodium iodide 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 182.07h， 生成 (4S,11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-19-noraphidicol-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过串联环过环Diels-Alder / aldol反应合成蚜虫和非天然（11R）-（-）-8-epi-11-羟基蚜虫的全部不对称合成的新方法。

  摘要：

  在一个关键的反应中，由反式-反式-三烯大环（4）的高度非对映选择性串联的环式Diels-Alder（TADA）-醛醇缩合反应形成了8-表二十二烷骨架（3）。因此，构建了非天然衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-羟基aphidicolin（2），并提出了解决许多Aphidicolin（1）合成的C16功能化问题的原始方法。

  DOI：

  10.1021/jo0007635
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-(2R,3S)-8-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-7-methoxymethyl-2,6-dimethyl-3-(triisopropylsilyl)oxy-6-octenal 在 chromium dichloride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl (6E,8E,14E)-(10S,11S)-10,14-dimethyl-16-hydroxy-15-methoxymethyl-3-oxo-11-(triisopropylsilyloxy)hexadeca-6,8,14-trienoate
  参考文献：
  名称：

  使用串联环过环Diels-Alder / aldol反应的非对称合成Aphidicolin衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-hydroxyaphidicolin。

  摘要：

  [反应：见正文]使用新的串联跨环形Diels-Alder / aldol方法合成了Aphidicolin非天然衍生物（2）。以高度非对映选择性的方式构建8-表观双环烷骨架，并将其转化为（11R）-（-）-8-表-11-羟基两环素（2）。提出了一种用于困难的C16功能化的有效方法。

  DOI：

  10.1021/ol990341l

文献信息

• Total Asymmetric Synthesis of the Aphidicolin Derivative (11<i>R</i>)-(−)-8-Epi-11-hydroxyaphidicolin Using Tandem Transannular Diels−Alder/Aldol Reactions
  作者：Guillaume Bélanger、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ol990341l

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] Aphidicolin unnatural derivative (2) was synthesized using a new tandem transannular Diels-Alder/aldol methodology. The 8-epi-aphidicolane skeleton is constructed in a highly diastereoselective manner and converted into (11R)-(-)-8-epi-11-hydroxyaphidicolin (2). An efficient method for the difficult C16 funtionalization is presented.

  [反应：见正文]使用新的串联跨环形Diels-Alder / aldol方法合成了Aphidicolin非天然衍生物（2）。以高度非对映选择性的方式构建8-表观双环烷骨架，并将其转化为（11R）-（-）-8-表-11-羟基两环素（2）。提出了一种用于困难的C16功能化的有效方法。
• New Approach to Aphidicolin and Total Asymmetric Synthesis of Unnatural (11<i>R</i>)-(−)-8-Epi-11-hydroxyaphidicolin by Tandem Transannular Diels−Alder/Aldol Reactions
  作者：Guillaume Bélanger、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo0007635

  日期：2000.10.1

  The 8-epiaphidicolane skeleton (3) was formed in one key reaction by highly diastereoselective tandem transannular Diels-Alder (TADA)-aldol reactions from the trans-trans-cis trienic macrocycle (4). The unnatural derivative (11R)-(-)-8-epi-11-hydroxyaphidicolin (2) was thus constructed, and an original solution to the C16 functionalization problem of many aphidicolin (1) syntheses is presented.

  在一个关键的反应中，由反式-反式-三烯大环（4）的高度非对映选择性串联的环式Diels-Alder（TADA）-醛醇缩合反应形成了8-表二十二烷骨架（3）。因此，构建了非天然衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-羟基aphidicolin（2），并提出了解决许多Aphidicolin（1）合成的C16功能化问题的原始方法。