4-methoxy-1-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-benzene | 93414-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methoxy-1-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-benzene
• 英文别名: (2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran；(2S,3S,4R,5R,6R)-2-(4-methoxyphenyl)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 93414-73-4
• 化学式: C₄₁H₄₂O₆
• 分子量: 630.781
• InChiKey: KXGHMKMKFPANGY-XGLMOPDYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.11
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-1-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-benzene 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (2R,3R,4R,5S,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖的C-吡喃葡萄糖基衍生化的第一种直接方法

  摘要：

  在路易斯酸存在下，由三氟乙酸酐活化的可商购获得的2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃吡喃糖与各种甲硅烷基烯醇醚或烯丙基硅烷反应生成C - D-吡喃葡糖基衍生物α-构型，并带有活化的芳族亲核试剂，可产生相应的β-异头物。

  DOI：

  10.1039/c39870001245
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醚 在 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2-{双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基}-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 碘 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 copper(l) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.25h， 生成 4-methoxy-1-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  糖基与二芳基碘鎓盐的交叉偶联：获得具有生物医学意义的芳基 C-糖苷

  摘要：

  报道了异头亲核试剂与二芳基碘鎓三氟甲磺酸酯的立体特异性交叉偶联反应，导致芳基 C-糖苷的合成。该过程利用构型稳定的 C1 锡烷的立体保持反应，并在抑制不希望的 β-消除的庞大膦配体存在下由钯催化剂促进。该反应的实用性已在制备一系列衍生自常见糖的 C-糖苷中得到证实，从而导致异头构型从异头亲核试剂独家转移到产物中，以及在商业抗糖尿病药物 empagliflozin 的合成中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00475

文献信息

• Nickel-catalyzed reductive coupling of glucosyl halides with aryl/vinyl halides enabling β-selective preparation of C-aryl/vinyl glucosides
  作者：Jiandong Liu、Chuanhu Lei、Hegui Gong

  DOI：10.1007/s11426-019-9501-4

  日期：2019.11

  This work describes stereoselective preparation of β-C-aryl/vinyl glucosides via mild Ni-catalyzed reductive arylation and vinylation of C1-glucosyl halides with aryl and vinyl halides. A broad range of aryl halides and vinyl halides were employed to yield C-aryl/vinyl glucosides in 42%–93% yields. Good to excellent β-selectivities were obtained for C-glucosides by using tridentate ligand.

  这项工作描述了通过温和的Ni催化的还原性芳基化和C 1-葡萄糖基卤化物与芳基和乙烯基卤化物的乙烯基化，立体选择性地制备β- C-芳基/乙烯基葡糖苷。广泛使用的芳基卤化物和乙烯基卤化物可产生C-芳基/乙烯基葡糖苷，产率为42％–93％。通过使用三齿配体，对C-葡糖苷获得了良好至优异的β-选择性。
• Aromatic and heterocyclic 1-C-substituted derivatives of 1,5-anhydro-d-glucitol
  作者：Grzegorz Grynkiewicz、James N. BeMiller

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85249-0

  日期：1984.8

  Reaction of anomeric 1-O-acyl and 1-halide derivatives of 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucose with anisole, ferrocene, thiophene, furan, and 1,3,5-trimethoxybenzene in the presence of a Lewis acid gives the corresponding C-beta-D-glucopyranosyl derivatives.

  2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡萄糖的异头1-O-酰基和1-卤化物与苯甲醚，二茂铁，噻吩，呋喃和1,3,5-三甲氧基苯的反应路易斯酸的存在给出相应的C-β-D-吡喃葡萄糖基衍生物。
• Stereoselective and mild method for the synthesis of C-d-glucosylarenes in high yield
  作者：Meng-Shen Cai、Dong-Xu Qiu

  DOI：10.1016/0008-6215(89)85052-9

  日期：1989.8

  6-Tetra-O-benzyl-1-O-trifluoroacetyl-α-D-glucopyranose is shown to react smoothly with aryl ethers in the presence of a Lewis acid in dichloromethane at room temperature to afford C-D-glucosylarenes with high stereoselectivity and in very high yield

  显示2,3,4,6-四-O-苄基-1-O-三氟乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖在室温下在二氯甲烷中在路易斯酸存在下与芳基醚平稳反应，得到CD-葡萄糖基芳烃具有高立体选择性和极高的收率
• Zirconaaziridine-Mediated Ni-Catalyzed Diastereoselective C(sp2)-Glycosylation
  作者：Yu Gan、Jun-Feng Zhou、Xuejiao Li、Ji-Ren Liu、Fang-Jie Liu、Xin Hong、Baihua Ye

  DOI：10.1021/jacs.4c04587

  日期：2024.6.19

  catalysis, enabling the diastereoselective coupling of bench-stable glycosyl phosphates with a range of (hetero)aromatic and glycal iodides as feasible coupling electrophiles. Our developed method showcases a broad scope and a high tolerance for various functional groups. More importantly, precise stereocontrol toward both anomeric configurations of forming C(sp2)-glycosides can be realized by simply utilizing

  在有机合成领域，C-糖苷键的催化和立体选择性形成是连接碳水化合物和糖苷配基的关键过程。然而，糖支架的固有手性通常对手性配体施加的立体诱导具有重大影响。在这项研究中，我们建立了一种前所未有的锆氮丙啶介导的不对称镍催化作用，使得稳定的糖基磷酸酯与一系列（杂）芳香族和糖醛碘化物作为可行的亲电试剂进行非对映选择性偶联。我们开发的方法展示了广泛的范围和对各种官能团的高耐受性。更重要的是，通过在这种还原镍催化中简单地利用流行的手性二恶唑啉（biOx）配体，可以实现对形成C（sp 2 ）-糖苷的两种异头构型的精确立体控制。关于操作机制，实验和计算研究都支持氧化还原金属转移过程的发生，导致瞬态双金属 Ni-Zr 物质的形成，在催化过程中充当有效且高效的单电子还原剂。
• A direct synthesis of c-glycosyl compounds
  作者：George A. Kraus、Maria Teresa Molina

  DOI：10.1021/jo00239a009

  日期：1988.2