methyl [methyl (2-O-acetyl-4-O-allyl-3-O-benzyl-α-L-idopyranosid)uronate-(1->4)-2-N-acetylacetamido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside-(1->4)-2-O-acetyl-3-O-benzyl-β-L-idopyranosid]uronate trichloroacetimidate | 717902-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl [methyl (2-O-acetyl-4-O-allyl-3-O-benzyl-α-L-idopyranosid)uronate-(1->4)-2-N-acetylacetamido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside-(1->4)-2-O-acetyl-3-O-benzyl-β-L-idopyranosid]uronate trichloroacetimidate
• CAS: 717902-52-8
• 化学式: C₆₁H₆₉Cl₃N₂O₂₁
• 分子量: 1272.58
• InChiKey: SMKVHNYMRBOYJX-YTGNFJOASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  87.0
• 可旋转键数：
  26.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  267.96
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  22.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl 2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 、 methyl [methyl (2-O-acetyl-4-O-allyl-3-O-benzyl-α-L-idopyranosid)uronate-(1->4)-2-N-acetylacetamido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside-(1->4)-2-O-acetyl-3-O-benzyl-β-L-idopyranosid]uronate trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以71%的产率得到methyl (2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-6-[(2R,3S,4R,5R,6R)-6-[(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-6-[(2R,3S,4R,5R,6S)-5-azido-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-2-methoxycarbonyl-4-phenylmethoxyoxan-3-yl]oxy-5-(diacetylamino)-4-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-4-phenylmethoxy-3-prop-2-enoxyoxane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  含氨基，乙酰氨基和N-磺酸酯基团的完全N-分化的肝素寡糖合成后期的立体化学惊喜

  摘要：

  已经发现肝素样糖胺聚糖中的氨基葡萄糖残基以胺，乙酰胺和N-磺酸盐的形式存在。为了开发完全常规的模块化肝素合成，需要三度的正交氮保护。本文报道了在目标八糖1的背景下合成完全N-分化的肝素寡糖的策略，其包含N-乙酸盐，N-磺酸盐和游离胺。在合成中使用的保护基团封端方案的Ñ -乙酸甲酯作为Ñ二乙酸根，所述Ñ -sulfonates为叠氮基，和所述胺，为Ñ-CBz; 游离羟基被掩蔽为苄基醚，O-磺酸盐被掩蔽为乙酸酯。使用这种策略合成了二糖和四糖模块。然而，四糖三氯乙酰亚胺酸酯4与二糖受体5的结合，除了对艾杜糖醛酸亲核试剂所预期的α-键之外，还意外地形成了不希望的β-连接的糖苷，从而导致了不可分离的6：1的α/β混合物。进行了详细的研究，以得出此意外结果的依据，并进行了报道。

  DOI：

  10.1021/jo035732z
• 作为产物：
  描述：

  在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.33h， 生成 methyl [methyl (2-O-acetyl-4-O-allyl-3-O-benzyl-α-L-idopyranosid)uronate-(1->4)-2-N-acetylacetamido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside-(1->4)-2-O-acetyl-3-O-benzyl-β-L-idopyranosid]uronate trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  含氨基，乙酰氨基和N-磺酸酯基团的完全N-分化的肝素寡糖合成后期的立体化学惊喜

  摘要：

  已经发现肝素样糖胺聚糖中的氨基葡萄糖残基以胺，乙酰胺和N-磺酸盐的形式存在。为了开发完全常规的模块化肝素合成，需要三度的正交氮保护。本文报道了在目标八糖1的背景下合成完全N-分化的肝素寡糖的策略，其包含N-乙酸盐，N-磺酸盐和游离胺。在合成中使用的保护基团封端方案的Ñ -乙酸甲酯作为Ñ二乙酸根，所述Ñ -sulfonates为叠氮基，和所述胺，为Ñ-CBz; 游离羟基被掩蔽为苄基醚，O-磺酸盐被掩蔽为乙酸酯。使用这种策略合成了二糖和四糖模块。然而，四糖三氯乙酰亚胺酸酯4与二糖受体5的结合，除了对艾杜糖醛酸亲核试剂所预期的α-键之外，还意外地形成了不希望的β-连接的糖苷，从而导致了不可分离的6：1的α/β混合物。进行了详细的研究，以得出此意外结果的依据，并进行了报道。

  DOI：

  10.1021/jo035732z