L-1,2-O-cyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyl-disiloxane-1,3-diyl)-6-O-[(S)-O-acetylmandeloyl]-myo-inositol | 247088-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: L-1,2-O-cyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyl-disiloxane-1,3-diyl)-6-O-[(S)-O-acetylmandeloyl]-myo-inositol
• 英文别名: L-6-O-acetylmandeloyl-1,2-O-cyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-myo-inositol；[(1R,2R,6S,7S,8S,9R)-8-hydroxy-11,11,13,13-tetra(propan-2-yl)spiro[3,5,10,12,14-pentaoxa-11,13-disilatricyclo[7.5.0.02,6]tetradecane-4,1'-cyclohexane]-7-yl] (2S)-2-acetyloxy-2-phenylacetate
• CAS: 247088-70-6
• 化学式: C₃₄H₅₄O₁₀Si₂
• 分子量: 678.968
• InChiKey: FZUHHQOVVLIABW-QQPHTGKCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.35
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-1,2-O-cyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyl-disiloxane-1,3-diyl)-6-O-[(S)-O-acetylmandeloyl]-myo-inositol 在 2,6-二甲基吡啶 、 四氮唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 [(2R)-3-[[(3aR,4S,5S,6R,7R,7aS)-6-bis(phenylmethoxy)phosphoryloxy-5-hydroxy-7-(4-oxopentanoyloxy)spiro[3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-4-yl]oxy-phenylmethoxyphosphoryl]oxy-2-hexadecanoyloxypropyl] hexadecanoate
  参考文献：
  名称：

  1,2-O-环己基-3,4-O-(四异丙基二硅氧烷-1,3-二基)-肌醇的化学拆分和磷脂酰-D-肌醇3,5-二磷酸的合成对映体

  摘要：

  描述了通用起始材料 1,2-Ocyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyldisteroid-1,3-diyl) myo-inositol 的化学拆分，该材料用于获取天然存在的肌醇磷酸盐和磷脂酰肌醇磷酸盐。从材料的 D-和 L-对映异构体开始，磷脂酰-D-肌醇 3,5-二磷酸 [PtdIns(3,5)P2] 的合成已通过收敛途径方便地完成。合成过程中的关键反应之一是适当保护的肌醇 1,2,4-三醇衍生物的区域选择性磷酸化。在 1:12 (v/v) 吡啶/CH2Cl2 混合物中尝试磷酸化三醇根本没有进行，而在优化的溶剂系统中，吡啶/CH2Cl2 (1.1:1, v/v)，反应提供了 68%所需的 1-O-磷酸盐作为单一产品。1H NMR 光谱的进一步研究表明，三个 OH 对 1,2,4-三醇衍生物的反应性受分子间氢键的控制，这可能会被反应溶剂中吡啶比例的增加所破坏。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300517
• 作为产物：
  描述：

  1L-6-O-<(S)-(+)-O-acetylmandeloyl>-1,2-O-cyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-5-O-triethylsilyl-myo-inositol 在 氢氟酸 、 水 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以95%的产率得到L-1,2-O-cyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyl-disiloxane-1,3-diyl)-6-O-[(S)-O-acetylmandeloyl]-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  1,2-O-环己基-3,4-O-(四异丙基二硅氧烷-1,3-二基)-肌醇的化学拆分和磷脂酰-D-肌醇3,5-二磷酸的合成对映体

  摘要：

  描述了通用起始材料 1,2-Ocyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyldisteroid-1,3-diyl) myo-inositol 的化学拆分，该材料用于获取天然存在的肌醇磷酸盐和磷脂酰肌醇磷酸盐。从材料的 D-和 L-对映异构体开始，磷脂酰-D-肌醇 3,5-二磷酸 [PtdIns(3,5)P2] 的合成已通过收敛途径方便地完成。合成过程中的关键反应之一是适当保护的肌醇 1,2,4-三醇衍生物的区域选择性磷酸化。在 1:12 (v/v) 吡啶/CH2Cl2 混合物中尝试磷酸化三醇根本没有进行，而在优化的溶剂系统中，吡啶/CH2Cl2 (1.1:1, v/v)，反应提供了 68%所需的 1-O-磷酸盐作为单一产品。1H NMR 光谱的进一步研究表明，三个 OH 对 1,2,4-三醇衍生物的反应性受分子间氢键的控制，这可能会被反应溶剂中吡啶比例的增加所破坏。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300517

文献信息

• Resolution of synthetically useful myo-inositol derivatives using the chiral auxiliary O-acetylmandelic acid
  作者：Kana M. Sureshan、Yoko Kiyosawa、Fushe Han、Sayuri Hyodo、Yuhki Uno、Yutaka Watanabe

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.030

  日期：2005.1

  Efficient methods for the resolution of various myo-inositol derivatives have been developed using O-acetylmandelic acid (OAM) as the chiral auxiliary. Various methods of introduction of the chiral auxiliary have been compared. DCC mediated coupling between the inositol derivative and O-acetylmandelic acid resulted in substantial racemization even at 0 °C; while acylation with O-acetylmandeloyl chloride

  关于各种的分辨率有效的方法肌醇肌醇衍生物已被开发使用ø -acetylmandelic酸（OAM）作为手性助剂。比较了引入手性助剂的各种方法。DCC介导的肌醇衍生物与O-乙酰基扁桃酸之间的偶合即使在0°C时也导致大量消旋。而在吡啶存在下用O-乙酰基扁桃酰氯酰化则得到非对映异构体，而手性助剂没有外消旋化。使用OAM作为手性助剂的优势在于，可以通过分析1来确定拆分的非对映异构体的绝对构型各种质子的1 H NMR化学位移。非对映异构体的分离可以通过分步结晶或柱色谱法实现。肌醇衍生物的对映异构体可通过除去手性助剂获得。通过采用已知的选择性保护-去保护策略，可以合成旋光形式的各种衍生物。
• O-Acetylmandelic acid as a reliable chiral anisotropy reagent for the determination of absolute configuration of alcohols
  作者：Kana M. Sureshan、Tomomi Miyasou、Satoshi Miyamori、Yutaka Watanabe

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.09.018

  日期：2004.11

  cyclitol derivatives and other alcohols were carried out to examine the reliability of the use of OAM as a chiral anisotropy reagent (CAR) for the determination of the absolute configuration of an alcohol. These experiments showed that OAM can be used as a reliable CAR even in the case of sterically crowded alcohols, but the use of this method in conformationally locked alcohols should be skeptical. Although

  O的NMR分析进行了各种拥挤且构象锁定的环醇衍生物和其他醇的-乙酰扁桃酸酯（OAM）酯的研究，以检验使用OAM作为手性各向异性试剂（CAR）来确定醇的绝对构型的可靠性。这些实验表明，即使在空间拥挤的醇类情况下，OAM也可以用作可靠的CAR，但是在构象锁定的醇类中使用此方法应该是一种怀疑。尽管OAM是用于拆分环糖醇衍生物的常用手性助剂，但通常可通过将拆分的醇转化为已知的绝对构型的衍生物来确定其绝对构型。本研究表明，仅对已拆分的非对映异构体进行NMR分析就足以推断出这些已拆分的环糖醇衍生物的绝对构型，以确定其绝对构型。许多文献实例将OAM用于拆分不同的醇类，以证明OAM比其他常用的CAR（例如甲氧基三氟甲基苯基乙酸（MTPA），甲氧基苯基乙酸（MPA）和扁桃酸盐）更可靠的事实。
• Synthesis of natural PI(3,4,5)P3
  作者：Yutaka Watanabe、Mitsunobu Nakatomi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00034-3

  日期：1998.3

  Natural phosphatidylinositol 3,4,5-trisphosphate which has been believed to have stearoyl and arachidonoyl groups at the sn-1 and -2 positions, respectively, has been synthesized using 1,2-O-cyclohexylidene-3,4-O-disiloxanyl-myo-inositol as the pivotal intermediate. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.