(R)-2-iodo-2-cyclohexen-1-ol | 145416-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (R)-2-iodo-2-cyclohexen-1-ol
• 英文别名: (1R)-2-iodocyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 145416-06-4
• 化学式: C₆H₉IO
• 分子量: 224.041
• InChiKey: MUCMENHJLDHRSI-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-iodo-2-cyclohexen-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 二(2-吡啶基)二硒醚 、 三丁基膦 、 三苯胂 、 碘酰苯 、 9-mesityl-10-methylacridinium tetrafluoroborate 、 苯硫酚 、 N,N-二异丙基乙胺 、 silver carbonate 、 sodium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (4R,4aR,7S,7aR,12bS)-9-methoxy-3-methyl-2,3,4,4a,7,7a-hexahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-7-yl 4-bromobenzoate
  参考文献：
  名称：

  通过化学合成快速获取吗啡烷

  摘要：

  可待因的基准化学合成为使基本的鸦片药物供应链多样化创造了机会。这种方法的简洁性源自双赫克环化反应，该反应在一个锅中产生两个环和两个连续的立体碳中心，而随后采用光氧化还原加氢胺化方案以提供一种新颖的、原子经济的组装方法吗啡喃哌啶 D 环。

  DOI：

  10.1002/anie.202203186
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-喹啉基)甲胺 在 sodium tetrahydroborate 、 TarB-NO₂ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到(R)-2-iodo-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过化学合成快速获取吗啡烷

  摘要：

  可待因的基准化学合成为使基本的鸦片药物供应链多样化创造了机会。这种方法的简洁性源自双赫克环化反应，该反应在一个锅中产生两个环和两个连续的立体碳中心，而随后采用光氧化还原加氢胺化方案以提供一种新颖的、原子经济的组装方法吗啡喃哌啶 D 环。

  DOI：

  10.1002/anie.202203186

文献信息

• Mild and Expedient Asymmetric Reductions of α,β-Unsaturated Alkenyl and Alkynyl Ketones by TarB-NO₂ and Mechanistic Investigations of Ketone Reduction
  作者：Scott Eagon、Cassandra DeLieto、William J. McDonald、Dustin Haddenham、Jaime Saavedra、Jinsoo Kim、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo101530f

  日期：2010.11.19

  yields up to 99%. In the case of α,β-unsaturated alkenyl ketones, α-substituted cycloalkenones were reduced with up to 99% ee, while more substituted and acyclic derivatives exhibited lower induction. For α,β-ynones, it was found that highly branched aliphatic ynones were reduced with optimal induction up to 90% ee, while reduction of aromatic and linear aliphatic derivatives resulted in more modest enantioselectivity

  据报道，制备对映体纯度高的手性烯丙基和炔丙基醇的方法轻而易举。在最佳条件下，TarB-NO 2和NaBH 4在25°C下于1 h内将炔基和烯基酮还原，生成对映体过量的手性炔丙基和烯丙基醇，收率高达99％。在α，β-不饱和烯基酮的情况下，α-取代的环烯酮的还原度最高可达99％ee，而更多被取代和无环的衍生物则显示出较低的诱导率。对于α，β-炔酮，发现高支化的脂族炔酮在最高达90％ee的情况下以最佳诱导被还原，而芳族和线性脂族衍生物的还原导致更适度的对映选择性。使用（升源自（l）-酒石酸的）-TarB-NO 2试剂，我们通常获得具有（R）构型的高度对映体富集的手性烯丙基和炔丙基醇。由于先前的模型和饱和类似物预测的（S）构型的炔丙基产物的减少，因此进行了一系列新的机理研究，以确定过渡态芳族，烯基和炔基酮的可能取向。
• Highly <i>anti</i>-Selective S_N2‘ Substitutions of Chiral Cyclic 2-Iodo-Allylic Alcohol Derivatives with Mixed Zinc−Copper Reagents
  作者：M. Isabel Calaza、Eike Hupe、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol0340742

  日期：2003.4.1

  Functionalized allylic electrophilic reagents such as chiral 2-iodo-1-cyclohexenyl and -cyclopentenyl phosphates undergo highly stereoselective anti-S(N)2'-allylic substitution reactions with a wide range of organozinc reagents (R(2)Zn and RZnI) leading to chiral products with a transfer of the chiral information >95%. The use of functionalized organozinc iodides allows preparation of the bicyclic enones

  [反应：参见正文]功能化的烯丙基亲电子试剂，例如手性2-碘-1-环己烯基和-环戊烯基磷酸酯，与多种有机锌试剂一起进行高度立体选择性的抗S（N）2'-烯丙基取代反应（R（2 Zn和RZnI）导致手性产物的手性信息转移> 95％。使用官能化的有机锌碘化物可以制备大于或等于93％ee的双环烯酮8和9。
• Stereoselective S_N2-Substitutions Using Polyfunctional Lithium Arylcuprates Prepared by an Iodine−Copper Exchange
  作者：M. Isabel Calaza、Xiaoyin Yang、Darunee Soorukram、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol0362865

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] Polyfunctional mixed lithium arylcuprates of the type (FG-Ar)(PhMe(2)CCH(2))CuLi obtained via iodine- or bromine-copper exchange with (PhMe(2)CCH(2))(2)CuLi react with cyclic 2-iodoallylic acetates with high S(N)2 selectivity. The addition of ZnBr(2) changes this selectivity and allows the performance of highly regioselective and enantioselective anti S(N)2' substitutions using

  [反应：请参阅文本]（FG-Ar）（PhMe（2）CCH（2））CuLi型多官能混合芳基碳酸锂，是通过与（PhMe（2）CCH（2））进行碘-或溴-铜交换而获得的（ 2）CuLi与具有高S（N）2选择性的环状2-碘代烯丙基乙酸酯反应。ZnBr（2）的添加更改了此选择性，并允许使用开链烯丙基五氟苯甲酸酯进行高度区域选择性和对映选择性的抗S（N）2'取代。
• Stereoselective preparation of phosphine oxides via a 2,3-sigmatropic shift of allylic diphenylphosphinites
  作者：Stéphane Demay、Klaus Harms、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00952-1

  日期：1999.7

  The thermic rearrangement of various chiral or racemic allylic diphenylphosphinites to allylic phosphine oxides has been applied for the preparation of several chiral diphosphine oxides of interest for asymmetric catalysis.

  各种手性或外消旋的烯丙基二苯基次膦酸酯到烯丙基氧化膦的热重排已被用于制备几种感兴趣的用于不对称催化的手性二膦氧化物。
• Total Synthesis of (−)-Daphnezomines A and B
  作者：Guangpeng Xu、Jinbao Wu、Luyang Li、Yunan Lu、Chao Li

  DOI：10.1021/jacs.0c06717

  日期：2020.9.9

  Daphnezomines A and B are structurally unusual Daphniphyllum alkaloids that contain a unique aza-adamantane core skeleton. Herein, a modular approach to these alkaloids is presented that exploits a diverse array of reaction strategies. Commencing from a chiral pool terpene-(S)-carvone, the azabicyclo[3.3.1]nonane backbone, which occurs widely in Daphniphyllum alkaloids, was easily accessed through

  Daphnezomines A 和 B 是结构不寻常的 Daphniphyllum 生物碱，包含独特的氮杂金刚烷核心骨架。在此，提出了一种利用多种反应策略来处理这些生物碱的模块化方法。从手性池萜烯-(S)-香芹酮开始，氮杂双环 [3.3.1] 壬烷主链广泛存在于水蚤生物碱中，可通过 Sharpless 烯丙基胺化和钯催化的氧化环化轻松获得。保护基团启用立体选择性 B-烷基 Suzuki-Miyaura 偶联序列，然后应用基于 Fe 介导的氢原子转移 (HAT) 的自由基环化来构建 C6 和 C8 立体中心。最终的差向异构体锁定策略能够组装高度拥挤的氮杂金刚烷核心，