isocomene | 71629-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: isocomene
• 英文别名: α-isocomene；berkheyaradulen；berkheyaradulene；(-)-alpha-Isocomene；(1R,2R,5S,8S)-2,5,6,8-tetramethyltricyclo[6.3.0.01,5]undec-6-ene
• CAS: 71629-00-0
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: SAOJPWFHRMUCFN-UQOMUDLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isocomene 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以33%的产率得到(3S,3aR,5aR,8aR)-3,3a,5,5a-Tetramethyl-1,2,3,3a,5a,6,7,8-octahydro-cyclopenta[c]pentalene
  参考文献：
  名称：

  （-）-间苯二酚和（-）-异丁烯至（-）-三喹烷的分子重排

  摘要：

  已经通过酸催化评估了（-）-二苯甲基（1）到（-）-三喹烷5的制备和进一步的重排。重排涉及质子化，1,2σ键和甲基移位以及去质子化。通过1 H NMR光谱监测的实验表明存在中间体（-）-异com烯（3），当天然（-）- 3的样品经历酸催化转化为（-）-三喹烷5时，这一现象得到了进一步的证明。另外，氘代（-）-二苯乙酮（1 - d）经相应的手性氘代伯醇，从天然（-）-14-羟基二苯酚（8）开始，经5个步骤合成了在C4处14β双甲基甲基上立体定向的标记，并在酸催化下重排以阐明立体化学因素控制该位置的甲基转移。最终氘标记的（ - ） - triquinane，5 - d，从获得的[14- 2 ħ 1 ] - 1 - d成立由具有甲基基团在氘在C5 1313 C NMR光谱。这种立体选择性的甲基迁移与本研究中进行的量子化学计算所确定的分子轨道需求一致。

  DOI：

  10.1021/jo060258t
• 作为产物：
  描述：

  decahydro-1,3a,5a-trimethyl-cyclopentapentalene-4-carboxylic acid methylester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三丁基膦 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 isocomene
  参考文献：
  名称：

  通过分子内烯反应全合成（±）-异丁烯和（±）β-异丁烯

  摘要：

  从1，7-辛二烯-3-酮10开始以立体选择性的方式合成了外消旋倍半萜烯异烯1和β-异烯22。在关键步骤12 → 13中（方案5），通过分子内热烯反应形成C-7，C-8键。13的进一步转化（方案6）涉及到环收缩18 → 19，消除21 → 22和烯烃异构化22 → 1。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80001-4

文献信息

• The Total Synthesis of (±)-Isocomene by an Intramolecular Ene Reaction. Preliminary communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、Kurt Bättig、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1002/hlca.19790620514

  日期：1979.7.17

  The racemic sesquiterpene isocomene (1) has been synthesized starting from 1,7-octadien-3-one (2) in a stereoselective manner (Scheme 2). In the key step 4 5 the C(7), C(8)-bond was formed by an intramolecular thermal ene reaction. Further elaboration of 5 involved the ring contraction 6 7, the elimination 8 9 and the final olefin isomerization 9 1.

  外消旋倍半萜烯异丁烯（1）已经以立体选择性的方式从1，7-八二烯-3-酮（2）开始合成（方案2）。在关键步骤4 5中，通过分子内热烯反应形成C（7），C（8）键。5的进一步加工涉及环收缩6 7，消除8 9和最终的烯烃异构化9 1。
• Organosilicon-mediated total synthesis of the triquinane sesquiterpenes (±)-β-isocomene and (±)-isocomene
  作者：Arndt W. Schmidt、Thomas Olpp、Elke Baum、Tina Stiffel、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1039/c0ob00051e

  日期：——

  We describe an efficient total synthesis of the sesquiterpenes (±)-β-isocomene and (±)-isocomene using a Lewis acid-promoted [3 + 2] cycloaddition of allyl-tert-butyldiphenylsilane as the key-step.

  我们描述了倍半萜（±）-β-异丁烯和（±）-异com烯 用路易斯酸促进的[3 + 2]环加成 烯丙基叔丁基二苯基硅烷 作为关键步骤。
• (±)Modhephene and (±)isocomene via cascade rearrangement
  作者：Lutz Fitjer、Andreas Kanschik、Marita Majewski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80803-5

  日期：1988.1

  Dispiro[3.0.4.2] undecane 1 has been synthesized and rearranged to (±)modhephene 2 and triquinane 3 under kinetic control, and to (±)isocomene 4 and triquinane 5 under thermodynamic control. Molecular mechanics calculations (MM2) support the mechanism proposed.

  合成了Dispiro [3.0.4.2]十一烷1，并在动力学控制下将其重新排列为（±）苯二酚2和三喹烷3，在热力学控制下将其重新排列为（±）异丁烯4和三喹烷5。分子力学计算（MM2）支持提出的机制。
• Stereocontrolled synthesis of isocomene by a novel photocycloaddition–fragmentation strategy
  作者：Viresh H. Rawal、Claire Dufour、Andrew Eschbach

  DOI：10.1039/c39940001797

  日期：——

  Isocomene has been synthesized in a stereocontrolled manner by a novel strategy that utilizes a Paterno–Büchi reaction to build complexity and a selective reductive fragmentation to reveal a functionalized diquinane.

  异丁烯已通过一种新颖的策略以立体控制方式合成，该策略利用Paterno-Büchi反应建立复杂性，并通过选择性还原片段化来揭示功能化的二喹烷。
• Enantio- and Diastereocontrolled Synthesis of an Angular Triquinane Sesquiterpene (+)-Arnicenone
  作者：Yosuke Iura、Tsutomu Sugahara、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1021/ol006922o

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] (+)-Arnicenone, a sesquiterpene of an angular triquinane isolated from Arnica plants, has been synthesized for the first time in an enantiocontrolled manner from a synthetic equivalent of chiral 2-hydroxymethylcyclopentadienone to determine the absolute configuration of the natural product as 1R,3aR,5aS,8aR.

  [图：见正文]（+）-金盏花烯酮，一种从金银花属植物中分离得到的角三喹烷的倍半萜烯，是从手性2-羟基甲基环戊二烯酮的合成当量中以对映体受控的方式首次合成的，以确定其绝对构型。天然产物，如1R，3aR，5aS，8aR。