(3R,4R,5R,9S,10S,12S,13R,14S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-10,14,16,16-tetramethoxy-12-methoxymethoxy-3,5,9,13-tetramethyl-hexadecan-6-one | 945935-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,4R,5R,9S,10S,12S,13R,14S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-10,14,16,16-tetramethoxy-12-methoxymethoxy-3,5,9,13-tetramethyl-hexadecan-6-one
• CAS: 945935-34-2
• 化学式: C₄₈H₈₄O₉Si₂
• 分子量: 861.361
• InChiKey: UTBAUECBTJKWBM-HZLNDRITSA-N

物化性质

• 沸点：
  744.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.66
• 重原子数：
  59.0
• 可旋转键数：
  28.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  90.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5R,9S,10S,12S,13R,14S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-10,14,16,16-tetramethoxy-12-methoxymethoxy-3,5,9,13-tetramethyl-hexadecan-6-one 在 二甲基溴化硼 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以98%的产率得到(3S,4R,5S,7S,8S,12R,13R,14R)-13-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-16-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3,7-dimethoxy-5-methoxymethoxy-4,8,12,14-tetramethyl-11-oxo-hexadecanal
  参考文献：
  名称：

  基于一些生物合成的推测，从海洋裸udi科植物中合成了（-）-ulapualide A，一种新型的三恶唑大环内酯。

  摘要：

  描述了一种新的第二代全合成的ulapualide A（1），其立体化学最近是通过对其与蛋白质肌动蛋白的复合物进行X射线分析确定的。设计合成是基于对乌拉泊肽A中连续的三恶唑单元以及仅含两个恶唑环（例如6和7）的相关共代谢物的生物合成起源的某些推测。首先结合当代不对称合成方案，对67b和单恶唑仲55b醇（在天然代谢产物中全部包含10个不对称中心）进行了详细说明。在山口条件下将67b用55b酯化，得到酯77，然后在叔丁基酯和N-Boc保护基同时脱保护后，将其转化为ω-氨基酸18a。现在使用HATU进行18a的大内酰胺化，得到了关键的中间体大内酰胺17，其中含有ulapualide A中三个恶唑环中的两个（1）。许多方法被用来从17从乌拉泊肽A中引入第三个恶唑环，包括：a）环脱水成恶唑啉78a，然后用过氧化镍氧化成76；和 b）脱水成酰胺79，然后经80转化成甲氧基恶唑啉78b，并用樟脑磺酸从78

  DOI：

  10.1039/b801036f
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5R,9S,10S,12S,13R,14S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-hydroxy-10,14,16,16-tetramethoxy-12-methoxymethoxy-3,5,9,13-tetramethyl-hexadecan-6-one 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以93%的产率得到(3R,4R,5R,9S,10S,12S,13R,14S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-10,14,16,16-tetramethoxy-12-methoxymethoxy-3,5,9,13-tetramethyl-hexadecan-6-one
  参考文献：
  名称：

  基于一些生物合成的推测，从海洋裸udi科植物中合成了（-）-ulapualide A，一种新型的三恶唑大环内酯。

  摘要：

  描述了一种新的第二代全合成的ulapualide A（1），其立体化学最近是通过对其与蛋白质肌动蛋白的复合物进行X射线分析确定的。设计合成是基于对乌拉泊肽A中连续的三恶唑单元以及仅含两个恶唑环（例如6和7）的相关共代谢物的生物合成起源的某些推测。首先结合当代不对称合成方案，对67b和单恶唑仲55b醇（在天然代谢产物中全部包含10个不对称中心）进行了详细说明。在山口条件下将67b用55b酯化，得到酯77，然后在叔丁基酯和N-Boc保护基同时脱保护后，将其转化为ω-氨基酸18a。现在使用HATU进行18a的大内酰胺化，得到了关键的中间体大内酰胺17，其中含有ulapualide A中三个恶唑环中的两个（1）。许多方法被用来从17从乌拉泊肽A中引入第三个恶唑环，包括：a）环脱水成恶唑啉78a，然后用过氧化镍氧化成76；和 b）脱水成酰胺79，然后经80转化成甲氧基恶唑啉78b，并用樟脑磺酸从78

  DOI：

  10.1039/b801036f

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Ulapualide A: The Danger of Overdependence on NMR Spectroscopy in Assignment of Stereochemistry
  作者：Gerald Pattenden、Neil J. Ashweek、Charles A. G. Baker-Glenn、Gary M. Walker、James G. K. Yee

  DOI：10.1002/anie.200700459

  日期：2007.6.4