5-O-mycaminosyltylonolide-20-diethylketal | 80240-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-O-mycaminosyltylonolide-20-diethylketal
• 英文别名: mycaminoxyl tylonolide diethyl acetal；mycaminosyltylonolide diethyl acetal
• CAS: 80240-56-8
• 化学式: C₃₅H₆₁NO₁₁
• 分子量: 671.869
• InChiKey: UNXGISHVBJTXKU-QBVXKUCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  164.45
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-O-mycaminosyltylonolide-20-diethylketal 在 三氟乙酸 吡啶 、 甲醇 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 117.5h， 生成 2,3-didehydro-5-O-mycaminosyl-23-O-acetyltylonolide-20-diethylketal
  参考文献：
  名称：

  源自泰乐菌素的3-酮16元大环内酯类化合物的合成及体外抗菌活性。

  摘要：

  衍生自红霉素的几个系列的14元酮缩酮对有用的大环内酯类细菌表现出有用的抗菌活性。为了确定16元酮缩酮是否具有类似的活性，通过保护易受影响的官能团，在修饰的Moffatt-修饰下3-羟基的氧化反应，合成了5-O-mycaminosyl-23-O-乙酰基酪氨醇和desmycosin的3-酮衍生物。普菲兹纳条件，以及随后的脱保护。所得的3-酮产物意外地采用了2，3-反式烯醇而不是3-酮互变异构体。大环内酯链中2，3-双键的反式构型很可能是烯醇羟基和内酯羰基之间氢键稳定的结果，这使这两个基团处于顺式关系。对于16元大环内酯类药物，对烯醇互变异构体的这种偏爱未见于14元酮缩酮类药物。与未氧化的母体化合物相比，烯醇衍生物的体外抗菌活性大大降低，但烯醇衍生物的降低的抗菌活性与16元大环内酯类化合物的相应2,3-脱水衍生物具有平行的结果，后者也具有2,3 -反立体化学。这些结果与14元环大环内酯类化合物的结果相反，后者的3-酮基和2

  DOI：

  10.7164/antibiotics.55.427
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 5-O-mycaminosyl tylonolide 在 对甲苯磺酸 作用下， 反应 0.33h， 以92%的产率得到5-O-mycaminosyltylonolide-20-diethylketal
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类抗生素及其相关衍生物的合成

  摘要：

  Mycaminosyltylonolide 二乙缩醛在 9-酮基还原后水解，得到的二环酸再循环得到新的 16-元 (9R)-和 (9S)-羟基大环内酯衍生物，其中 23-羟基的起始物质并入大环内酯环。(9S)-羟基衍生物(15)用DDQ选择性氧化得到酮化合物(18)。去除缩醛保护基团产生了一种新的大环内酯 (19)，它是抗菌的。还制备了几种其他 O-乙酰基衍生物并测量了它们的抗菌活性。通过改变温度的 3,23-二-O-乙酰基氨基磺酰内酯二乙缩醛的 1H-和 13C-NMR 光谱，澄清了两种旋转异构体的存在。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.3837

文献信息

• Synthesis of (14<i>R</i>)- and (14<i>S</i>)-14-De(hydroxymethyl)-14-hydroxymycaminosyl Tylonolides
  作者：Shuichi Sakamoto、Tsutomu Tsuchiya、Sumio Umezawa、Hamao Umezawa

  DOI：10.1246/bcsj.60.1481

  日期：1987.4

  The title compounds 29 and 19 have been prepared from mycaminosyl tylonolide 9,20-bis(ethylene acetal) via 9 (for 19) and 13 steps (for 29). The key step in the synthesis of 19 is Baeyer-Villiger reaction applied to 2′,4′-di-O-acetyl-3-O-t-butyldimethylsilyl-23-deoxy-23-oxomycaminosyl tylonolide 9,20-bis(ethylene acetal), and the desired 14-O-formyl derivative is obtained with other products including

  标题化合物 29 和 19 已从霉胺基泰诺内酯 9,20-双(乙缩醛) 通过 9 (对于 19) 和 13 步 (对于 29) 制备。19合成的关键步骤是Baeyer-Villiger反应应用于2',4'-di-O-acetyl-3-Ot-butyldimethylsilyl-23-deoxy-23-oxomycaminosyl tylonolide 9,20-bis(ethylene acetal) ，并且所需的 14-O-甲酰基衍生物与其他产物一起获得，包括 12,13-环氧和 14-C-羧酸。合成29的关键步骤是将Mitsunobu反应应用于(14S)-2',4'-di-O-acetyl-3-Ot-butyldimethylsilyl-14-de(hydroxymethyl)-14-hydroxymycaminosyl tylonolide 9,20-双（乙缩醛），通过在 C-14 处反演得到所需的