(2R,3R)-1,2-O-isopropylidene-4-methyl-4-pentene-1,2,3-triol | 139629-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R)-1,2-O-isopropylidene-4-methyl-4-pentene-1,2,3-triol
• 英文别名: (1R)-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methylprop-2-en-1-ol
• CAS: 139629-93-9
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: DUWQIIKRGGFFSW-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-1,2-O-isopropylidene-4-methyl-4-pentene-1,2,3-triol 在 lead(IV) acetate 、 sodium dichromate 、 硫酸 、 一水合肼 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 L-异脱氢缬氨酸
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated α-Amino Acids and of α,β-Unsaturated γ-Amino Acids. SN2- vs. SN2’-Dichotomy of the Mitsunobu Amination of Allylic Alcohols

  摘要：

  本文描述了从（R）-异丙叉甘油醛和乙基（S）-乳酸分别合成光学纯的β,γ-不饱和α-氨基酸和α,β-不饱和γ-氨基酸的新颖且高效的方法（总步骤为6-9步，总收率为10-30%）。关键步骤是手性仲烯丙醇与酞酰亚胺作为亲核试剂的 Mitsunobu 反应，首次观察到α,γ 烯丙基重排现象。研究了结构-α,γ 比例关系以及烯丙基重排的立体化学。α-取代过程通过干净的 SN2 反转进行，而γ-取代对应于亲核试剂的（E）-反向攻击，具有不同的立体选择性。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3847
• 作为产物：
  描述：

  异丙烯基溴化镁 、 (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 copper iodide - dimethyl sulfide complex 作用下， 生成 (2R,3R)-1,2-O-isopropylidene-4-methyl-4-pentene-1,2,3-triol 、 (2R,3S)-1,2-O-isopropylidene-4-methyl-4-pentene-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  终生策略，构造震颤的吲哚生物碱penitrem D的GHI环

  摘要：

  在模型研究中，已开发出一种综合的方法来合成Penitrem D的GHI环系统。为了生成必要的碳骨架，利用Stork方案将鳞状金属烯胺与衍生自D-甘油醛的环氧化物偶联。然后通过BF 3 ·OEt 2促进的δ-羟基烯丙基乙酸酯的环化作用实现吡喃环的形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93371-9

文献信息

• Indole-Diterpene Synthetic Studies: Total Synthesis of (−)-21-Isopentenylpaxilline
  作者：Amos B. Smith、Haifeng Cui

  DOI：10.1002/hlca.200390328

  日期：2003.12

  An efficient, stereocontrolled total synthesis of the complex indole-diterpene alkaloid (−)-21-isopentenylpaxilline (1) has been achieved. Key elements of the synthesis include the stereocontrolled construction of the advanced eastern hemisphere (−)-68, involving a highly efficient union of the eastern and western fragments (−)-68 and 5 exploiting our 2-substituted indole synthesis, application of

  已经实现了复杂的吲哚-二萜生物碱（-）-21-异戊烯基帕西林（1）的高效，立体控制的全合成。合成的关键要素包括先进的东半球（-）- 68的立体控制结构，其中涉及利用我们的2取代的吲哚合成，东根和西碎片（-）- 68和5的高效结合，Negishi的应用π环烷基化策略是构建环C的新方法，可能是通用的协议，并且可以裂解β，γ-环氧酮，在吲哚二萜骨架的C（13）处引入叔羟基。
• An end-game strategy for construction of the G-H-I rings of penitrem D, A tremorgenic indole alkaloid
  作者：Amos B. Smith、Mitsuaki Ohta、William M. Clark、James W. Leahy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93371-9

  日期：1993.5

  synthetic approach to the G-H-I ring system of penitrem D has been developed in a model study. To generate the requisite carbon framework, the Stork protocol was utilized for coupling of a scalemic metalloenamine with an epoxide derived from D-glyceraldehyde. Pyran ring formation was then effected via BF3·OEt2-promoted cyclization of a δ-hydroxy allylic acetate.

  在模型研究中，已开发出一种综合的方法来合成Penitrem D的GHI环系统。为了生成必要的碳骨架，利用Stork方案将鳞状金属烯胺与衍生自D-甘油醛的环氧化物偶联。然后通过BF 3 ·OEt 2促进的δ-羟基烯丙基乙酸酯的环化作用实现吡喃环的形成。
• Total Synthesis of (−)-Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Haruaki Ishiyama、Richard A. Hartz

  DOI：10.1021/ja0030820

  日期：2000.11.1
• Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated α-Amino Acids and of α,β-Unsaturated γ-Amino Acids. SN2- vs. SN2’-Dichotomy of the Mitsunobu Amination of Allylic Alcohols
  作者：Johann Mulzer、Günther Funk

  DOI：10.1055/s-1995-3847

  日期：1995.1

  Novel and efficient syntheses (6-9 steps, overall yields 10-30%) are described for optically pure β,γ-unsaturated α-amino acids and α,β-unsaturated γ-amino acids, starting from (R)-isopropylidene glyceraldehyde and ethyl (S)-lactate, respectively. The key step is the Mitsunobu reaction of chiral secondary allylic alcohols with phthalimide as the nucleophile, where α,γ allylic transpositions are observed for the first time. The structure-α,γ-ratio-relationship is studied and also the stereochemistry of the allylic transposition. The α-substitution proceeds via clean SN2 inversion, whereas the γ-substitution corresponds to an (E)-anti attack of the nucleophilic with varying stereoselectivities.

  本文描述了从（R）-异丙叉甘油醛和乙基（S）-乳酸分别合成光学纯的β,γ-不饱和α-氨基酸和α,β-不饱和γ-氨基酸的新颖且高效的方法（总步骤为6-9步，总收率为10-30%）。关键步骤是手性仲烯丙醇与酞酰亚胺作为亲核试剂的 Mitsunobu 反应，首次观察到α,γ 烯丙基重排现象。研究了结构-α,γ 比例关系以及烯丙基重排的立体化学。α-取代过程通过干净的 SN2 反转进行，而γ-取代对应于亲核试剂的（E）-反向攻击，具有不同的立体选择性。