D-desosamine | 119179-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: D-desosamine
• 英文别名: 3.4.6-Trideoxy-3-dimethylamino-D-Xylohexose,Desosamin；α-D-Desosamin；Desosamin；Unii-5W92XS394H；(2S,3R,4S,6R)-4-(dimethylamino)-6-methyloxane-2,3-diol
• CAS: 119179-97-4
• 化学式: C₈H₁₇NO₃
• 分子量: 175.228
• InChiKey: ZOYWWAGVGBSJDL-CWKFCGSDSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-desosamine 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以32%的产率得到1,2-di-O-acetyl-β-D-desosamine
  参考文献：
  名称：

  经由钨催化的炔醇环异构化的立体选择性合成d-去糖胺和相关的糖。

  摘要：

  从糖基（ii）实现立体选择性合成d-去糖胺二乙酸酯（iii，R ＝ Ac）。通过羰基钨催化的相应氨基炔醇（i）的环异构化反应生成。前提条件是，至少一个R或R'是酰基衍生物，各种各样的N-取代基（R，R'）与环异构化相容。

  DOI：

  10.1021/ol049630m
• 作为产物：
  描述：

  (3S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(trimethylsilyl)-3-aminohex-1-yne 在 三乙烯二胺 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 六羰基钨 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 D-desosamine
  参考文献：
  名称：

  经由钨催化的炔醇环异构化的立体选择性合成d-去糖胺和相关的糖。

  摘要：

  从糖基（ii）实现立体选择性合成d-去糖胺二乙酸酯（iii，R ＝ Ac）。通过羰基钨催化的相应氨基炔醇（i）的环异构化反应生成。前提条件是，至少一个R或R'是酰基衍生物，各种各样的N-取代基（R，R'）与环异构化相容。

  DOI：

  10.1021/ol049630m

文献信息

• [EN] SYNTHESIS OF DESOSAMINES<br/>[FR] SYNTHÈSE DE DÉSOSAMINES
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2016154533A1

  公开（公告）日：2016-09-29

  The present invention provides desosamine and mycaminose analogs and nitro sugars and methods for their preparation. The invention also provides methods of cyclizing a compound of Formula (Α') with glyoxal to give a nitro sugar of Formula (B). Methods for the preparation of compound of Formula (D') are provided comprising cyclization of a nitro alcohol to give a nitro sugar and reduction and alkylation of the nitro sugar to give a desosamine, mycaminose, or an analog thereof.

  本发明提供了desosamine和mycaminose的类似物以及硝基糖和其制备方法。该发明还提供了将化合物（Α'）与乙二醛环化以给出公式（B）的硝基糖的方法。本发明还提供了制备公式（D'）化合物的方法，其中包括将硝基醇环化以给出硝基糖，并将硝基糖还原和烷基化以给出desosamine、mycaminose或其类似物的方法。
• Total Synthesis of Mycinamicin IV as Integral Part of a Collective Approach to Macrolide Antibiotics
  作者：Georg Späth、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.202104400

  日期：2022.2.21

  Final act: While a “collective” total synthesis of complex macrolide antibiotics illustrates the power of catalysis, it also shows that the glycosylation of elaborate targets remains far from routine. The success critically hinged on the development of robust new approaches to the peripheral (di)deoxy sugars and the proper choice amongst a set of only seemingly equivalent promoters.

  最后一幕：虽然复杂大环内酯类抗生素的“集体”全合成说明了催化的力量，但它也表明复杂目标的糖基化仍远非常规。成功关键取决于对外围（二）脱氧糖的强大新方法的开发以及在一组看似等效的启动子中的正确选择。
• Synthesis of <scp>D</scp> -Desosamine and Analogs by Rapid Assembly of 3-Amino Sugars
  作者：Ziyang Zhang、Takehiro Fukuzaki、Andrew G. Myers

  DOI：10.1002/anie.201507357

  日期：2016.1.11

  D‐Desosamine is synthesized in 4 steps from methyl vinyl ketone and sodium nitrite. The key step in this chromatography‐free synthesis is the coupling of (R)‐4‐nitro‐2‐butanol and glyoxal (trimeric form) mediated by cesium carbonate, which affords in crystalline form 3‐nitro‐3,4,6‐trideoxy‐α‐D‐glucose, a nitro sugar stereochemically homologous to D‐desosamine. This strategy has enabled the syntheses

  D-去糖胺是由甲基乙烯基酮和亚硝酸钠四步合成的。这种无色谱合成的关键步骤是碳酸铯介导的（R）-4-硝基-2-丁醇与乙二醛（三聚体形式）的偶联，其结晶形式为3-硝基-3,4,6- trideoxy-α- D-葡萄糖，一种与D-去糖胺立体化学同源的硝化糖。这种策略使合成一系列类似的3-硝基糖成为可能。在每种情况下，3-硝基糖都是通过结晶获得的纯净形式。
• Stereoselective Synthesis of <scp>d</scp>-Desosamine and Related Glycals via Tungsten-Catalyzed Alkynol Cycloisomerization
  作者：Mary H. Davidson、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol049630m

  日期：2004.5.1

  Stereoselective synthesis of d-desosamine diacetate ester (iii, R = Ac) was achieved from the glycal (ii). generated by tungsten carbonyl-catalyzed cycloisomerization of the corresponding amino-alkynol (i). A wide variety of N-substituents (R, R') are compatible with the cycloisomerization, provided that at least one R or R' is an acyl derivative.

  从糖基（ii）实现立体选择性合成d-去糖胺二乙酸酯（iii，R ＝ Ac）。通过羰基钨催化的相应氨基炔醇（i）的环异构化反应生成。前提条件是，至少一个R或R'是酰基衍生物，各种各样的N-取代基（R，R'）与环异构化相容。