(+/-)-3,4,8,10-tetrahydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2H,9H-<1,4>dioxepino<2,3-g>indol-9-one | 132277-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-3,4,8,10-tetrahydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2H,9H-<1,4>dioxepino<2,3-g>indol-9-one
• 英文别名: 3-Hydroxy-4,4-dimethyl-2,3,8,10-tetrahydro-[1,4]dioxepino[2,3-g]indol-9-one
• CAS: 132277-48-6
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: YRJCCYBGOQRQBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3,4,8,10-tetrahydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2H,9H-<1,4>dioxepino<2,3-g>indol-9-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (+/-)-3-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-4,4-dimethyl-3,4-dihydro-2H,10H-<1,4>dioxepino<2,3-g>indole
  参考文献：
  名称：

  (+)-Paraherquamide B⊥的立体控制全合成

  摘要：

  描述了 (+)-paraherquamide B 的收敛立体控制、不对称全合成。该合成的主要特征包括 (1) 一种改进的程序，可将未受保护的羟吲哚还原为吲哚；(2) Somei/Kametani偶联反应的复杂应用；(3) 高产且完全立体控制的分子内SN2'环化反应，构建了核心的双环[2.2.2]环系统；(4) 温和的 Pd(II) 介导的环化反应，构建复杂的四氢咔唑；(5) 在无阻仲内酰胺存在下，利用反应性更强的仲内酰胺与三乙基铝的预配位，化学选择性还原高度受阻的叔内酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja952666c
• 作为产物：
  描述：

  4-hydroxy-3-methoxy-2-nitrophenylacetic acid 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 三溴化硼 、 四氯化锡 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (+/-)-3,4,8,10-tetrahydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2H,9H-<1,4>dioxepino<2,3-g>indol-9-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Paraherquamide B⊥的立体控制全合成

  摘要：

  描述了 (+)-paraherquamide B 的收敛立体控制、不对称全合成。该合成的主要特征包括 (1) 一种改进的程序，可将未受保护的羟吲哚还原为吲哚；(2) Somei/Kametani偶联反应的复杂应用；(3) 高产且完全立体控制的分子内SN2'环化反应，构建了核心的双环[2.2.2]环系统；(4) 温和的 Pd(II) 介导的环化反应，构建复杂的四氢咔唑；(5) 在无阻仲内酰胺存在下，利用反应性更强的仲内酰胺与三乙基铝的预配位，化学选择性还原高度受阻的叔内酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja952666c

文献信息

• Synthetic studies on paraherquamide: synthesis of the 2H-1,5. Benzodioxepin ring system
  作者：Robert M. Williams、Timothy D. Cushing

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97054-0

  日期：1990.1

  Various 2H-2,2-dimethyl-1,5-benzodioxepins have been synthesized en route to the oxindole moiety of paraherquamide (1). The key step is the 7-membered ring formation from prenylated catechols using either PhSeCl, N-PSP or m-CPBA/SnCl4.

  在对乙酰氨基甲酰胺（1）的羟吲哚部分的途中已经合成了各种2H-2，2-二甲基-1，5-苯并二恶英。关键步骤是使用PhSeCl，N-PSP或m-CPBA / SnCl 4由异戊烯基邻苯二酚形成7元环。
• Stereocontrolled total synthesis of (+)-paraherquamide B
  作者：Timothy D. Cushing、Juan F. Sanz-Cervera、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/ja00073a072

  日期：1993.10
• WILLIAMS, ROBERT M.;CUSHING, TIMOTHY D., TETRAHEDROM LETT., 31,(1990) N4, C. 6925-6328
  作者：WILLIAMS, ROBERT M.、CUSHING, TIMOTHY D.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric, Stereocontrolled Total Synthesis of Paraherquamide A
  作者：Robert M. Williams、Jianhua Cao、Hidekazu Tsujishima、Rhona J. Cox

  DOI：10.1021/ja036713+

  日期：2003.10.1

  The first total synthesis of paraherquamide A, a potent anthelmintic agent isolated from various Penicillium sp. with promising activity against drug-resistant intestinal parasites, is reported. Key steps in this asymmetric, stereocontrolled total synthesis include a new enantioselective synthesis of alpha-alkylated-beta-hydroxyproline derivatives to access the substituted proline nucleus and a highly

  paraherquamide A 的第一个全合成，一种从各种青霉菌中分离出来的强效驱虫剂。据报道，它具有对抗耐药性肠道寄生虫的有希望的活性。这种不对称、立体控制的全合成的关键步骤包括新的对映选择性合成 α-烷基化-β-羟脯氨酸衍生物以进入取代的脯氨酸核和高度非对映选择性的分子内 S(N)2' 环化以生成核心双环 [2.2.2 ]重氮辛烷环系。
• Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Paraherquamide B
  作者：Timothy D. Cushing、Juan F. Sanz-Cervera、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/ja952666c

  日期：1996.1.1

  convergent stereocontrolled, asymmetric total synthesis of (+)-paraherquamide B is described. Key features of this synthesis include (1) an improved procedure to effect reduction of unprotected oxindoles to indoles; (2) a complex application of the Somei/Kametani coupling reaction; (3) a high-yielding and entirely stereocontrolled intramolecular SN2‘ cyclization reaction that constructs the core bicyclo[2

  描述了 (+)-paraherquamide B 的收敛立体控制、不对称全合成。该合成的主要特征包括 (1) 一种改进的程序，可将未受保护的羟吲哚还原为吲哚；(2) Somei/Kametani偶联反应的复杂应用；(3) 高产且完全立体控制的分子内SN2'环化反应，构建了核心的双环[2.2.2]环系统；(4) 温和的 Pd(II) 介导的环化反应，构建复杂的四氢咔唑；(5) 在无阻仲内酰胺存在下，利用反应性更强的仲内酰胺与三乙基铝的预配位，化学选择性还原高度受阻的叔内酰胺。