(1R,3R,4S,5R)-4,6,6-trimethyl-3-(phenylthio)bicyclo<3.1.1>heptan-2-one | 128261-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3R,4S,5R)-4,6,6-trimethyl-3-(phenylthio)bicyclo<3.1.1>heptan-2-one
• 英文别名: (1R,3R,4S,5R)-4,6,6-trimethyl-3-phenylsulfanylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one
• CAS: 128261-70-1
• 化学式: C₁₆H₂₀OS
• 分子量: 260.4
• InChiKey: RBULBXDNRMEGDM-QMPIGLIWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,4S,5R)-4,6,6-trimethyl-3-(phenylthio)bicyclo<3.1.1>heptan-2-one 在 sodium periodate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 马鞭草烯酮
  参考文献：
  名称：

  通过使用亚磺酰基化-脱氢亚磺酰基化方法，从Nopinone制备旋光性Apoverbenone和Verbenone。亚砜中硫原子上绝对构型的稳定性和反应性。

  摘要：

  旋光形式的Apoverbenone（4）和verbenone（5）作为对映选择性合成中的手性来源，可能是有用的化合物。以易于从（-）-β-pine烯，（+）-apoverbenone（4a）和（+）-verbenone（5a）购得的（+）-nopinone（1）开始，以合成上令人满意的总收率制备，通常使用亚磺酰化-脱氢亚磺酰化方法涉及烯酮官能团的构建。该方法学可适用于从（-）-去甲酮开始制备其对映体（-）-4b和（-）-5b。虽然亚砜10a，b和18a，b中的苯亚磺酰基的构型是通过（1）H NMR光谱和NOE相关性确定的，但通过在（1）H NMR光谱中比较它们的同系物，可以得出硫原子的绝对构型绝对配置明确的 即10a与13a，10b与13b，18a与19b和18b与19a。结果证明，在3-（苯基亚磺酰基）nopinones中，异构体的热力学稳定性取决于硫中心的绝对构型；即，反式异构体10a

  DOI：

  10.1021/jo9807316
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,5R)-6,6-Dimethyl-3-(phenylthio)bicyclo<3.1.1>heptane-2-one 在 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (1R,3R,4S,5R)-4,6,6-trimethyl-3-(phenylthio)bicyclo<3.1.1>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过使用亚磺酰基化-脱氢亚磺酰基化方法，从Nopinone制备旋光性Apoverbenone和Verbenone。亚砜中硫原子上绝对构型的稳定性和反应性。

  摘要：

  旋光形式的Apoverbenone（4）和verbenone（5）作为对映选择性合成中的手性来源，可能是有用的化合物。以易于从（-）-β-pine烯，（+）-apoverbenone（4a）和（+）-verbenone（5a）购得的（+）-nopinone（1）开始，以合成上令人满意的总收率制备，通常使用亚磺酰化-脱氢亚磺酰化方法涉及烯酮官能团的构建。该方法学可适用于从（-）-去甲酮开始制备其对映体（-）-4b和（-）-5b。虽然亚砜10a，b和18a，b中的苯亚磺酰基的构型是通过（1）H NMR光谱和NOE相关性确定的，但通过在（1）H NMR光谱中比较它们的同系物，可以得出硫原子的绝对构型绝对配置明确的 即10a与13a，10b与13b，18a与19b和18b与19a。结果证明，在3-（苯基亚磺酰基）nopinones中，异构体的热力学稳定性取决于硫中心的绝对构型；即，反式异构体10a

  DOI：

  10.1021/jo9807316

文献信息

• Preparation of Optically Active Apoverbenone and Verbenone from Nopinone by Use of the Sulfenylation−Dehydrosulfenylation Method. Stability and Reactivity Attributable to Absolute Configuration at the Sulfur Atom in Sulfoxides
  作者：Hiroshi Kosugi、Jaseung Ku、Michiharu Kato

  DOI：10.1021/jo9807316

  日期：1998.10.1

  with 19a. As a result, it was proved that, in 3-(phenylsulfinyl)nopinones, thermodynamic stability of isomers is dependent on absolute configuration at the sulfur center; that is, the trans-isomer 10a possesses an R(s)-phenylsulfinyl group and the cis-isomer 10b possesses an S(s)-phenylsulfinyl group, and it was proved that, in (4R)-4-methyl-3-(phenylsulfinyl)nopinones, both cis-isomers 18a,b are stable

  旋光形式的Apoverbenone（4）和verbenone（5）作为对映选择性合成中的手性来源，可能是有用的化合物。以易于从（-）-β-pine烯，（+）-apoverbenone（4a）和（+）-verbenone（5a）购得的（+）-nopinone（1）开始，以合成上令人满意的总收率制备，通常使用亚磺酰化-脱氢亚磺酰化方法涉及烯酮官能团的构建。该方法学可适用于从（-）-去甲酮开始制备其对映体（-）-4b和（-）-5b。虽然亚砜10a，b和18a，b中的苯亚磺酰基的构型是通过（1）H NMR光谱和NOE相关性确定的，但通过在（1）H NMR光谱中比较它们的同系物，可以得出硫原子的绝对构型绝对配置明确的 即10a与13a，10b与13b，18a与19b和18b与19a。结果证明，在3-（苯基亚磺酰基）nopinones中，异构体的热力学稳定性取决于硫中心的绝对构型；即，反式异构体10a