(rac)-5-formyl-4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl][2.2]paracyclophane | 821783-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (rac)-5-formyl-4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl][2.2]paracyclophane
• 英文别名: 5-formyl-4-[2-(trimethylsilyl)ethinyl]-[2.2]paracyclophane；5-formyl-4-trimethylsilylethynyl[2.2]paracyclophane；(rac)-4-[(trimethylsilyl)ethynyl]-5-formyl[2.2]paracylophane；6-(2-Trimethylsilylethynyl)tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene-5-carbaldehyde
• CAS: 821783-11-3
• 化学式: C₂₂H₂₄OSi
• 分子量: 332.517
• InChiKey: YHHNDVINCGZLLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 、 (rac)-5-formyl-4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl][2.2]paracyclophane 在 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以41%的产率得到4,5-diethynyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Cyclophanes. Part LII:Ethynyl[2.2]paracyclophanes - New Building Blocks for Molecular Scaffolding

  摘要：

  本文介绍了七种乙炔基[2.2]对二环烷的合成。五种二乙炔基衍生物 4,5-二乙炔基[2.2]对二环乙烷 (12)、假庚烷 (13)、假正庚烷 (14)、假甲烷 (15) 和假对二乙炔基[2.2]paracyclophane (16)、四乙炔化合物 4,7,13,16-四乙炔基[2.2]paracyclophane (17)，以及单乙炔化碳氢化合物 4-乙炔基[2.2]paracyclophane (11)。这些富碳体系新构件的结构是通过常用的分析和光谱方法确定的。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834872
• 作为产物：
  描述：

  (rac)-4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (rac)-5-formyl-4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl][2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  通过选择性正卤化和 Pd 催化的 CH 活化直接获得 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烃

  摘要：

  描述了通过 C-H 活化卤化 [2.2] 对环芳烃的钯催化方案，并通过 O-甲基肟导向基团实现了邻位选择性。使用廉价且容易获得的 N-卤代琥珀酰亚胺，空间要求较高的 [2.2] 对环芳烷的溴化和碘化以良好的收率进行。O-甲基肟的脱保护产生作为有吸引力的中间体的邻卤化醛，用于模块化合成 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烷。该协议的合成价值通过甲醛和卤素位点的示例性转换得到证明。此外，早期拆分和随后的溴化/脱保护提供了对映纯形式的溴化醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301723

文献信息

• Direct Access to 4,5<i>-</i>Disubstituted [2.2]Paracyclophanes by Selective<i>ortho</i>-Halogenation with Pd-Catalyzed C-H Activation
  作者：Joshua J. P. Kramer、Ceylan Yildiz、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201301723

  日期：2014.2

  A palladium-catalyzed protocol for the halogenation of [2.2]paracyclophanes by C–H activation is described, and ortho selectivity is achieved with an O-methyloxime directing group. Bromination and iodination of the sterically demanding [2.2]paracyclophane proceed in good yields with inexpensive and readily available N-halosuccinimides. Deprotection of the O-methyloximes yields ortho-halogenated aldehydes

  描述了通过 C-H 活化卤化 [2.2] 对环芳烃的钯催化方案，并通过 O-甲基肟导向基团实现了邻位选择性。使用廉价且容易获得的 N-卤代琥珀酰亚胺，空间要求较高的 [2.2] 对环芳烷的溴化和碘化以良好的收率进行。O-甲基肟的脱保护产生作为有吸引力的中间体的邻卤化醛，用于模块化合成 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烷。该协议的合成价值通过甲醛和卤素位点的示例性转换得到证明。此外，早期拆分和随后的溴化/脱保护提供了对映纯形式的溴化醛。
• Cyclophanes. Part LII:Ethynyl[2.2]paracyclophanes - New Building Blocks for Molecular Scaffolding
  作者：Henning Hopf、Lidija Bondarenko、Ina Dix、Heino Hinrichs

  DOI：10.1055/s-2004-834872

  日期：——

  The synthesis of seven ethynyl[2.2]paracyclophanes is described. The five diethynyl derivatives 4,5-diethynyl[2.2]paracyclophane (12), pseudo-gem- (13), pseudo-ortho- (14), pseudo-meta- (15), and pseudo-para-diethynyl[2.2]paracyclophane (16), the tetraethynyl compound 4,7,13,16-tetraethynyl[2.2]paracyclophane (17), and for comparison the mono-ethynylated hydrocarbon 4-ethynyl[2.2]paracyclophane (11) have been prepared. The structures of these new building blocks for carbon rich systems were determined by the usual analytical and spectroscopic methods.

  本文介绍了七种乙炔基[2.2]对二环烷的合成。五种二乙炔基衍生物 4,5-二乙炔基[2.2]对二环乙烷 (12)、假庚烷 (13)、假正庚烷 (14)、假甲烷 (15) 和假对二乙炔基[2.2]paracyclophane (16)、四乙炔化合物 4,7,13,16-四乙炔基[2.2]paracyclophane (17)，以及单乙炔化碳氢化合物 4-乙炔基[2.2]paracyclophane (11)。这些富碳体系新构件的结构是通过常用的分析和光谱方法确定的。