3β,12-diacetoxy-4α,5α,11β-H-eudesman-6-one | 143662-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3β,12-diacetoxy-4α,5α,11β-H-eudesman-6-one
• CAS: 143662-94-6
• 化学式: C₁₉H₃₀O₅
• 分子量: 338.444
• InChiKey: PNYXGEUXVVUCJX-ZVLOXDOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β,12-diacetoxy-4α,5α,11β-H-eudesman-6-one 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到3β,12-dihydroxy-4α,5β,7α,11β-H-eudesman-6-one
  参考文献：
  名称：

  化学，酶促和微生物学合成的8,12-eudesmanolides：Sivasinolide和yomogin类似物的合成

  摘要：

  通过化学，酶促和微生物学手段将α-降钙素转化为8,12-奥德曼醇。α-桑顿蛋白的催化氢化得到六氢衍生物的混合物，其通过脂肪酶催化的选择性酰化依次分离。6α-内酯环的还原，化学乙酰化和酶促选择性脱乙酰基得到在C-12处带有羟亚甲基的杜鹃花，其在C-8上被黑根霉（Rhizopus nigricans）羟化。最终用TPAP内酯化使我们获得了8,12-杜鹃花内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00893-x
• 作为产物：
  描述：

  3β,12-diacetoxy-6α-hydroxy-4α,5α,11β-H-eudesmane 在 jones' reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以90%的产率得到3β,12-diacetoxy-4α,5α,11β-H-eudesman-6-one
  参考文献：
  名称：

  化学，酶促和微生物学合成的8,12-eudesmanolides：Sivasinolide和yomogin类似物的合成

  摘要：

  通过化学，酶促和微生物学手段将α-降钙素转化为8,12-奥德曼醇。α-桑顿蛋白的催化氢化得到六氢衍生物的混合物，其通过脂肪酶催化的选择性酰化依次分离。6α-内酯环的还原，化学乙酰化和酶促选择性脱乙酰基得到在C-12处带有羟亚甲基的杜鹃花，其在C-8上被黑根霉（Rhizopus nigricans）羟化。最终用TPAP内酯化使我们获得了8,12-杜鹃花内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00893-x

文献信息

• Partial synthesis of 6β-sesquiterpenolides from 6α-sesquiterpenolides
  作者：José L. Bretón、Juan J. Cejudo、Andrés García-Granados、Andrés Parra、Francisco Rivas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74823-4

  日期：1992.6

  Chemical means were used to achieve the epimerization at C-6 of 6α-eudesmanolides, with several functionalizations, to 7β-eudesmanolides. The process consists of the LiAlH4 reduction of a 6α-lactone, selective acetylation of the hydroxymethylene group at C-12, oxidation and reduction at C-6 to epimerize this carbon, deacetylation at C-12 and final formation of a 6β-lactone with RuH2(Ph3P)4. The whole

  使用化学方法实现了具有一些功能化的6α-大麦醇内酯在C-6的差向异构化为7β-大麦醇内酰胺。该方法包括LiAlH 4还原6α-内酯，在C-12处羟甲基的选择性乙酰化，在C-6处氧化和还原以使该碳异构化，在C-12处脱乙酰基和最终形成6β-内酯。含RuH 2（Ph 3 P）4。整个过程产生近40％的6β-内酯，限制步骤是用钌试剂（58和53％）进行氧化。
• Partial synthesis of 6β-eudesmanolides and 6β-guaianolides from 6α-eudesmanolides: Synthesis of analogues of artepaulin, colartin and tannunolide D
  作者：José L. Bretón、Juan J. Cejudo、Andrés García-Granados、Andrés Parra、Francisco Rivas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87003-4

  日期：1994.2

  The epimerization process consists of the LiA1H4 reduction of a 6α-lactone, selective protection of the hydroxymethylene group at C-12, oxidation and reduction at C-6 to epimerize this carbon, deprotection at C-12 and finally, lactonization with tetrapropylammonium perruthenate (TPAP) and 4-methylmorpholine N-oxide (NMO) in yields over 80%. The rearrangement of 1β-hydroxy-6β-colartin allow us to obtain

  通过化学方法实现多官能化的6α-马来酸酐在C-6的差向异构化，以获得6β-马来酸酐，并且在重排后获得6β-愈创木酚内酯。差向异构化过程包括LiA1H 4还原6α-内酯，对C-12处的羟甲基进行选择性保护，在C-6处进行氧化和还原以使该碳异构化，在C-12处进行脱保护，最后用四丙基过钌酸内酯进行内酯化（TPAP）和4-甲基吗啉N-氧化物（NMO），收率超过80％。1β-羟基-6β-colartin的重排使我们可以获得2,3-二氢-6β-鞣酸内酯D.