(2R)-2-[(2S,3S)-1-(1,3-dioxolan-2-yl)-3-hydroxyhex-5-en-2-yl]oxy-N,N-dimethylpent-4-enamide | 947619-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R)-2-[(2S,3S)-1-(1,3-dioxolan-2-yl)-3-hydroxyhex-5-en-2-yl]oxy-N,N-dimethylpent-4-enamide
• CAS: 947619-74-1
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₅
• 分子量: 313.394
• InChiKey: OIGHBGAUKSGKAP-MJBXVCDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-[(2S,3S)-1-(1,3-dioxolan-2-yl)-3-hydroxyhex-5-en-2-yl]oxy-N,N-dimethylpent-4-enamide 在 Grubbs catalyst first generation N-甲基吗啉 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 samarium diiodide 、 三辛基膦 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溴化钛(IV) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (2R,3S,4aS,6R,8Z,10aS)-3-bromo-2-ethenyl-N,N-dimethyl-2,3,4,4a,6,7,10,10a-octahydropyrano[3,2-b]oxocine-6-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  底物控制的不对称全合成（+）-微cladallene B，具有基于亲核助剂离去基团的溴化策略。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200700854
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(4-methoxybenzyloxy)pent-4-enal 在 sodium hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (2R)-2-[(2S,3S)-1-(1,3-dioxolan-2-yl)-3-hydroxyhex-5-en-2-yl]oxy-N,N-dimethylpent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  底物控制的不对称全合成（+）-微cladallene B，具有基于亲核助剂离去基团的溴化策略。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200700854

文献信息

• Substrate‐Controlled Asymmetric Total Syntheses of Microcladallenes A, B, and C Based on the Proposed Structures
  作者：Te‐ik Sohn、Deukjoon Kim、Robert S. Paton

  DOI：10.1002/chem.201502592

  日期：2015.11.2

  Substrate‐controlled asymmetric total syntheses of (+)‐microcladallenes A, B, and C have been accomplished based on the proposed structures. The syntheses of microcladallenes A and B confirmed the structures and absolute configurations of both natural products. However, the synthesis of microcladallene C, which includes seven stereogenic centers and an (R)‐bromoallene in its compact C15 framework,

  （+）-微cladelenes A，B和C的基质控制的不对称总合成已基于所提出的结构完成了。微cladelenes A和B的合成证实了两种天然产物的结构和绝对构型。然而，合成微cladallene C，它在紧凑的C 15构架中包括七个立体异构中心和一个（R）-溴丙二烯，使人们意识到必须修改其拟议的结构。在这些天然产物中引入C12-溴，并保留依赖于TiBr 4的构型介导的亲核试剂辅助离去基团的溴化反应，其立体化学结果至少可以部分归因于复杂的邻近基团参与导致的氧鎓或ha离子的形成-断裂序列。此外，通过新型的串联Cl 2诱导的亲电环化/亚氨酸盐酸盐氯化工艺，对微cladallene C中关键的β定向邻位顺式-二氯化物功能进行了阐述。这些具有（R）-溴丙二烯的天然产物的正旋转是Lowe法则的例外，原因尚待确定。