(5S,6S,8S)-8-acetoxy-6-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-[(methylthio)acetyl]-1-azaspiro[4.4]nonane | 246262-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (5S,6S,8S)-8-acetoxy-6-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-[(methylthio)acetyl]-1-azaspiro[4.4]nonane
• 英文别名: [(5S,7S,9S)-9-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-(2-methylsulfanylacetyl)-1-azaspiro[4.4]nonan-7-yl] acetate
• CAS: 246262-47-5
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₅S
• 分子量: 391.488
• InChiKey: WCBGDLUPDLFTSG-FTRWYGJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  90.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S,8S)-8-acetoxy-6-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-[(methylthio)acetyl]-1-azaspiro[4.4]nonane 在 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 草酰氯 、 碘苯二乙酸 、 镍 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 红铝 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成 (1S*,3aS*,14bS*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-1-hydroxy-2,2-dimethoxy-4H-cyclopenta[a]-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepine
  参考文献：
  名称：

  （±）-头孢他辛的全合成

  摘要：

  （±）-头孢他辛的全合成已经通过立体选择的方式实现，该合成顺序涉及一个关键步骤，该合成序列涉及酸催化的α-亚磺酰基乙酰胺12的环化。

  DOI：

  10.1039/c39900001436
• 作为产物：
  描述：

  (5S*,6S*)-6-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-[(methylthio)acetyl]-1-azaspiro[4,4]nonan-8-one 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (5S,6S,8S)-8-acetoxy-6-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-[(methylthio)acetyl]-1-azaspiro[4.4]nonane
  参考文献：
  名称：

  （±）-头孢他辛的全合成

  摘要：

  （±）-头孢他辛的全合成已经通过立体选择的方式实现，该合成顺序涉及一个关键步骤，该合成序列涉及酸催化的α-亚磺酰基乙酰胺12的环化。

  DOI：

  10.1039/c39900001436

文献信息

• Synthetic Studies on Cephalotaxus Alkaloids. A synthesis of (.+-.)-Cephalotaxine.
  作者：Masazumi IKEDA、Masahiko OKANO、Keigo KOSAKA、Masaru KIDO、Hiroyuki ISHIBASHI

  DOI：10.1248/cpb.41.276

  日期：——

  A stereoselective total synthesis of (±)-cephalotaxine (1) has been achieved. Palladium-catalyzed [3+2] cycloaddition of 2-(trimethylsilylmethyl)-2-propenyl acetate to the nitrostyrene 7 gave the methylenecyclopentane 6, which was converted into the α-sulfinylacetamide 19. Treatment of 19 either with trifluoroacetic anhydride in dichloromethane at room temperature or with p-toluenesulfonic acid in boiling 1, 2-dichloroethane gave the benzazepinone 20 in good yield, and this was transformed to (±)-1 via Hanaoka's key intermediate 4.

  已实现(±)-cephalotaxine (1)的立体选择性全合成。利用钯催化的[3+2]环加成反应，将2-(三甲基硅烷基甲基)-2-丙烯基乙酸酯与硝基乙烯7反应，得到亚甲基环戊烷6，其随后转化为α-亚砜乙酰胺19。在室温下，将19与二氯甲烷中的三氟乙酸酐或与沸腾的1,2-二氯乙烷中的对甲苯磺酸反应，均能以良好产率获得苯并氮杂卓酮20，并通过Hanaoka的关键中间体4将其转化为(±)-1。
• A Formal Total Synthesis of (-)-Cephalotaxine.
  作者：Masaszumi IKEDA、Serry A.A. EL BIALY、Ken-ichi HIROSE、Miho KOTAKE、Tatsunori SATO、Said M.M. BAYOMI、Ihsan A. SHEHATA、Ali M. ABDELAL、Laila M. GAD、Takayuki YAKURA

  DOI：10.1248/cpb.47.983

  日期：——

  A formal total synthesis of (-)-cephalotaxine (1) has been achieved. The key step is an intramolecular aldol condensation of the diketone 9, which in turn was obtained in three steps from the azabicyclic compound 6 derived from D-proline according to Seebach's procedure. Treatment of 9 with a catalytic amount of sodium 2-methyl-2-butanolate in benzene at room temperature gave the alpha, beta-unsaturated

  （-）-头孢他辛（1）的正式合成已经完成。关键步骤是二酮9的分子内醇醛缩合，其又按照Seebach的方法从衍生自D-脯氨酸的氮杂双环化合物6中分三步得到。在室温下用催化量的2-甲基-2-丁醇钠的苯催化处理9，得到α，β-不饱和酮8，产率为43％。催化氢化8，然后用硼氢化钠还原酮22，并将所得醇23乙酰化，得到乙酰氧基衍生物24，在脱保护后，用（甲硫基）乙酸酰化得到酰胺26。将化合物26转化继开发用于合成外消旋化合物的合成操作后，生成旋光的酮内酰胺4。