tert-butyl (R)-2-(3,4-methylenedioxybenzoyl)-2-(prop-2-enyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 246256-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (R)-2-(3,4-methylenedioxybenzoyl)-2-(prop-2-enyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-allyl-2-(benzo[d][1,3]dioxole-5-carbonyl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (2S)-2-(1,3-benzodioxole-5-carbonyl)-2-prop-2-enylpyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 246256-93-9
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₅
• 分子量: 359.422
• InChiKey: GBCOAOBGGVRYGU-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (R)-2-(3,4-methylenedioxybenzoyl)-2-(prop-2-enyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 氧气 、 sodium tert-pentoxide 、 三氟乙酸 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (5S,6S,8S)-8-acetoxy-6-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-azaspiro[4.4]nonane
  参考文献：
  名称：

  （-）-头孢他辛的正式全合成。

  摘要：

  （-）-头孢他辛（1）的正式合成已经完成。关键步骤是二酮9的分子内醇醛缩合，其又按照Seebach的方法从衍生自D-脯氨酸的氮杂双环化合物6中分三步得到。在室温下用催化量的2-甲基-2-丁醇钠的苯催化处理9，得到α，β-不饱和酮8，产率为43％。催化氢化8，然后用硼氢化钠还原酮22，并将所得醇23乙酰化，得到乙酰氧基衍生物24，在脱保护后，用（甲硫基）乙酸酰化得到酰胺26。将化合物26转化继开发用于合成外消旋化合物的合成操作后，生成旋光的酮内酰胺4。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.983
• 作为产物：
  描述：

  3,4-methylenedioxyphenyllithium 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 tert-butyl (R)-2-(3,4-methylenedioxybenzoyl)-2-(prop-2-enyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-头孢他辛的正式全合成。

  摘要：

  （-）-头孢他辛（1）的正式合成已经完成。关键步骤是二酮9的分子内醇醛缩合，其又按照Seebach的方法从衍生自D-脯氨酸的氮杂双环化合物6中分三步得到。在室温下用催化量的2-甲基-2-丁醇钠的苯催化处理9，得到α，β-不饱和酮8，产率为43％。催化氢化8，然后用硼氢化钠还原酮22，并将所得醇23乙酰化，得到乙酰氧基衍生物24，在脱保护后，用（甲硫基）乙酸酰化得到酰胺26。将化合物26转化继开发用于合成外消旋化合物的合成操作后，生成旋光的酮内酰胺4。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.983

文献信息

• Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of acyclic ketones for synthesis of 2,2-disubsituted pyrrolidine derivatives
  作者：Wen-Fang Lian、Cui-Cui Wang、Huai-Ping Kang、Hai-Ling Li、Juan Feng、Shouxin Liu、Zhi-Wei Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.02.064

  日期：2017.4

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of acyclic ketones represents a significant challenge in organic synthesis. We report herein that the synthesis of chiral 2,2-disubsituted pyrrolidines from acyclic ketones has been accomplished by using catalytic asymmetric method in the presence of Pd(dba)2 and (R)-binap ligand. Theses reactions occur between allyl methyl carbonate and unstabilized

  钯催化无环酮的不对称烯丙基烷基化代表了有机合成中的重大挑战。我们在此报告，通过在Pd（dba）2和（R）-binap配体存在下使用催化不对称方法，已从无环酮合成了手性2,2-二取代的吡咯烷。这些反应发生在烯丙基碳酸甲酯和不稳定的无环烯醇锂之间，以提供中等至良好对映选择性（最高ee为81％）的产物。