(4R,6S)-4-benzyloxymethyl-2,2,6-trimethyl-[1,3]dioxane-4-carbonitrile | 805239-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,6S)-4-benzyloxymethyl-2,2,6-trimethyl-[1,3]dioxane-4-carbonitrile
• 英文别名: (4R,6S)-2,2,6-trimethyl-4-(phenylmethoxymethyl)-1,3-dioxane-4-carbonitrile
• CAS: 805239-85-4
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃
• 分子量: 275.348
• InChiKey: PWLKSJNNEFCMOJ-XJKSGUPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  51.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6S)-4-benzyloxymethyl-2,2,6-trimethyl-[1,3]dioxane-4-carbonitrile 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 disodium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 对甲苯磺酸一水合物 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、3.0 kPa 条件下， 反应 13.8h， 生成 3-allyl-2-ethoxy-4-(R)-1-[(2S,4S,5S)-5-hydroxymethyl-5-((S)-2-hydroxy-propyl)-2-phenyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-allyl-phenol
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性苯酚对位烷基化：在获得树脂毒素的途中获得交叉共轭的环己二酮。

  摘要：

  我们记录了一种合成功能密集的螺-融合的2，5-环己二烯酮作为合成reseferatoatoxin的中间体的途径。该策略基于前所未有的非对映选择性，分子内酚对烷基化为交叉共轭的环己二酮。在这些合成研究的过程中，我们迅速获得了具有四级立体中心的手性腈，并揭示了由二恶烷引起的不寻常的乙缩醛重排，这有利于相应的二恶庚烷。

  DOI：

  10.1021/ol0480832
• 作为产物：
  描述：

  苄基氯甲基醚 、 (6S)-2,2,6-trimethyl-[1,3]dioxane-4-carbonitrile 在 正丁基锂 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.67h， 以60%的产率得到(4R,6S)-4-benzyloxymethyl-2,2,6-trimethyl-[1,3]dioxane-4-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性苯酚对位烷基化：在获得树脂毒素的途中获得交叉共轭的环己二酮。

  摘要：

  我们记录了一种合成功能密集的螺-融合的2，5-环己二烯酮作为合成reseferatoatoxin的中间体的途径。该策略基于前所未有的非对映选择性，分子内酚对烷基化为交叉共轭的环己二酮。在这些合成研究的过程中，我们迅速获得了具有四级立体中心的手性腈，并揭示了由二恶烷引起的不寻常的乙缩醛重排，这有利于相应的二恶庚烷。

  DOI：

  10.1021/ol0480832

文献信息

• Diastereoselective Phenol <i>p</i><i>ara</i>-Alkylation:  Access to a Cross-Conjugated Cyclohexadienone en Route to Resiniferatoxin
  作者：Tobias Ritter、Pablo Zarotti、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ol0480832

  日期：2004.11.1

  strategy is based on an unprecedented diastereoselective, intramolecular phenol para-alkylation to a cross-conjugated cyclohexadienone. In the course of these synthetic studies we developed rapid access to a chiral nitrile possessing a quaternary stereocenter and disclose an unusual acetal rearrangement from a dioxane, which favors the corresponding dioxepane.

  我们记录了一种合成功能密集的螺-融合的2，5-环己二烯酮作为合成reseferatoatoxin的中间体的途径。该策略基于前所未有的非对映选择性，分子内酚对烷基化为交叉共轭的环己二酮。在这些合成研究的过程中，我们迅速获得了具有四级立体中心的手性腈，并揭示了由二恶烷引起的不寻常的乙缩醛重排，这有利于相应的二恶庚烷。