ethyl 2-benzoyl-4-methylpent-4-enoate | 118067-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-benzoyl-4-methylpent-4-enoate
• CAS: 118067-01-9
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: AUYNCFWZSSNLPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-113 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-benzoyl-4-methylpent-4-enoate 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 (N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-phenylenediamine)cobalt(II) 、 维生素 C 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以69%的产率得到ethyl 4,4-dimethyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用钴-光氧化还原双催化将烯烃的分子内氢原子转移到 δ-内酰胺的加氢反应

  摘要：

  通过氢原子转移 (HAT) 对烯烃进行分子内加氢芳基化是一种制备苯并稠合杂环的可靠方法。然而，所报道的方法在各种可接近的环状支架中存在局限性。在这里，我们报告了双钴和光氧化还原催化的烯烃 HAT 氢化反应，其特点是与已建立的方案相比，合成 δ-内酰胺的效率更高。所提出的机制得到了实验和 DFT 计算的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00700
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 2-benzoyl-4-methylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过双钴肟和光氧化还原催化，将α-亚氨基氧自由基进行氮杂氮环化反应，以合成含烯烃的N-杂环。

  摘要：

  天然和合成生物活性分子中都普遍存在含氮杂环。我们在本文中报道了一种空前的协议，用于通过协同光氧化还原和钴肟催化的α-亚氨基-氧酸与侧链烯烃的氮杂氮环化。在有或没有烯烃作为分子间交叉偶联伴侣的情况下，转化以令人满意的产率提供了多种相应的含烯烃的二氢吡咯产物。在存在外部烯烃的情况下，串联反应产生具有优异的化学和立体选择性的E-选择性偶联产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00224
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 2-溴丙酸甲酯 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 ethyl 2-benzoyl-4-methylpent-4-enoate 、 对苯二酚 作用下， 以 癸烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到methyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)propanoate
  参考文献：
  名称：

  银活化的未活化烯烃与α-溴代烷基羰基的银催化氧化1,2-烷基醚化：容易获得高度取代的2,3-二氢呋喃†

  摘要：

  已经开发了一种新的，通用的银催化的叔丁基氢过氧化物（TBHP）和Et 3 N促进的具有未反应的烯烃酮与伯，仲和叔α-溴烷基羰基的氧化的1,2-烷基醚化反应。通过Ag 2 O，TBHP和Et 3 N的协同作用，该反应能够使用伴随的分子内环化策略构建具有有价值的季碳-碳的2,3-二氢呋喃骨架。

  DOI：

  10.1039/c9cc05695e

文献信息

• 一种2,3-二氢呋喃类衍生物的制备方法
  申请人：怀化学院

  公开号：CN113185480A

  公开（公告）日：2021-07-30

  本发明公开了一种无金属和无碱的水相体系下腈C(sp3)‑H官能化引发的烯基‑1,3‑二羰基化合物自由基环化反应制备2,3‑二氢呋喃类衍生物的方法。该方法通过向Schlenk反应瓶中加入烯基‑1,3‑二羰基化合物、腈类化合物、氧化剂和水，在一定温度、空气气氛下搅拌反应，得到2,3‑二氢呋喃类衍生物。
• Oxidative Cleavage of Alkenes by O₂ with a Non-Heme Manganese Catalyst
  作者：Zhiliang Huang、Renpeng Guan、Muralidharan Shanmugam、Elliot L. Bennett、Craig M. Robertson、Adam Brookfield、Eric J. L. McInnes、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/jacs.1c05757

  日期：2021.7.7

  however. There are only a small number of known synthetic metal catalysts that allow for the oxidative cleavage of alkenes at an atmospheric pressure of O2, with very few known to catalyze the cleavage of nonactivated alkenes. In this work, we describe a light-driven, Mn-catalyzed protocol for the selective oxidation of alkenes to carbonyls under 1 atm of O2. For the first time, aromatic as well as various

  C=C双键与分子氧的氧化裂解产生羰基化合物是化学和药物合成中的一个重要转化。在自然界中，含有第一排过渡金属的酶，特别是血红素和非血红素铁依赖性酶，在环境条件下很容易激活 O 2并以极其精确的方式氧化裂解 C=C 键。然而，该反应对合成化学家来说仍然具有挑战性。只有少数已知的合成金属催化剂允许在 O 2大气压下氧化裂解烯烃，很少有人知道催化未活化烯烃的裂解。在这项工作中，我们描述了一种光驱动、Mn 催化的协议，用于在 1 个大气压的 O 2下将烯烃选择性氧化为羰基化合物。首次使用第一排生物相关金属催化剂，在清洁、温和的条件下，可以将芳香族和各种未活化的脂肪族烯烃氧化成酮和醛。此外，该协议显示出非常好的功能组耐受性。机理研究表明，Mn-oxo 物种，包括不对称的混合价双 (μ-oxo)-Mn(III,IV) 络合物，参与氧化，溶剂甲醇参与 O 2活化，导致oxo 物种的形成。
• Iodine-Catalyzed Synthesis of Substituted Furans and Pyrans: Reaction Scope and Mechanistic Insights
  作者：Domenic P. Pace、Raphaël Robidas、Uyen P. N. Tran、Claude Y. Legault、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00608

  日期：2021.6.18

  Substituted pyrans and furans are core structures found in a wide variety of natural products and biologically active compounds. Herein, we report a practical and mild catalytic method for the synthesis of substituted pyrans and furans using molecular iodine, a simple and inexpensive catalyst. The method described is performed under solvent-free conditions at an ambient temperature and atmosphere,

  取代的吡喃和呋喃是广泛存在于各种天然产物和生物活性化合物中的核心结构。在此，我们报告了一种使用分子碘（一种简单且廉价的催化剂）合成取代吡喃和呋喃的实用且温和的催化方法。所描述的方法是在环境温度和气氛下在无溶剂条件下进行的，因此为当前可用的反应方案提供了一种简便实用的替代方案。实验研究和密度泛函理论计算的结合揭示了对这种看似简单的反应的有趣的机械见解。
• Enantioselective and Diastereoselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of α-Substituted β-Ketoesters via Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Guoxian Gu、Jiaxiang Lu、Ouran Yu、Jialin Wen、Qin Yin、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00433

  日期：2018.4.6

  An iridium/f-amphol catalytic system for the enantioselective hydrogenation of α-substituted β-ketoesters via dynamic kinetic resolution is reported. The desired anti products were obtained in high yields (up to 98%) with good diastereoselectivity (up to 96:4 diastereometic ratio (dr)) and excellent enantioselectivity (up to >99% enantiomeric excess (ee)). A catalytic model is proposed to explain the

  报道了用于通过动态动力学拆分对α-取代的β-酮酸酯进行对映选择性氢化的铱/ f-amphol催化体系。以高收率（高达98％），良好的非对映选择性（高达96：4的非对映比率（dr））和优异的对映选择性（高达> 99％的对映体过量（ee））获得所需的抗产物。提出了催化模型来解释立体选择性。
• Iron-catalyzed acylation-functionalization of unactivated alkenes with aldehydes
  作者：Tian Tian、Xin Wang、Leiyang Lv、Zhiping Li

  DOI：10.1039/d0cc06774a

  日期：——

  Herein, an iron-catalyzed acylation-functionalization of unactivated alkenes with aldehydes via distal group ipso-migration is reported. This strategy overcame the energy barrier and reversibility in the difunctionalization of unactivated alkenes with nucleophilic acyl radicals, and a variety of β-heteroarylated, -cyanated and -oximated unsymmetrical 1,6- and 1,7-diketones were obtained regioselectively

  本文所用的铁-催化非活化烯烃与醛酰化官能化通过远端组本位报道-migration。该策略克服了未活化烯烃与亲核酰基自由基双官能化的能量障碍和可逆性，并在区域选择性，化学选择性和高效地获得了多种β-杂芳基化，-氰化和-肟化的不对称1,6-和1,7-二酮。 。