5-bromo-4-hexylthien-2-yl-MIDA boronate ester | 1416241-98-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-bromo-4-hexylthien-2-yl-MIDA boronate ester
• 英文别名: 8-(5-Bromo-4-hexylthiophen-2-yl)-4-methyl-2,6-dioxohexahydro-[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium-8-uide；1-(5-bromo-4-hexylthiophen-2-yl)-5-methyl-2,8-dioxa-5-azonia-1-boranuidabicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione
• CAS: 1416241-98-9
• 化学式: C₁₅H₂₁BBrNO₄S
• 分子量: 402.117
• InChiKey: LUTGFBKAKLMBHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-4-hexylthien-2-yl-MIDA boronate ester 在 重水 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  噻吩基 N-甲基亚氨基二乙酸硼酸酯缩聚形成高分子量共聚物的通用方案

  摘要：

  噻吩基二-N-甲基亚氨基二乙酸 (MIDA) 硼酸酯很容易通过亲电 C-H 硼酸化合成，以良好的收率和优良的纯度生产稳定的结晶固体。在双相四氢呋喃/水混合物中使用 KOH 作为碱缓慢释放硼酸的最佳条件使噻吩基 MIDA 硼酸酯在 Suzuki-Miyaura 与二溴杂芳烃共聚中成为极其有效的均双官能化（AA 型）单体（ BB 型单体）。单一聚合协议适用于形成五种交替的噻吩基共聚物，它们是（或接近类似物）有机电子学中使用的最先进材料。这五种聚合物的产率高，分子量高，可与使用 Stille 共聚方案生产的聚合物相媲美。所以，

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07666
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基亚氨二乙酸 在 aluminum (III) chloride 、 BCl₃*C₉H₁₃N 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 5-bromo-4-hexylthien-2-yl-MIDA boronate ester
  参考文献：
  名称：

  胺介导的亲电芳烃硼化机理研究及其在MIDA硼酸盐合成中的应用

  摘要：

  使用 Y(2)BCl (Y(2) = Cl(2) 或邻儿茶酚) 与等摩尔 AlCl(3) 和叔胺直接亲电硼化已应用于广泛的芳烃和杂芳烃。使用 TMS(2)MIDA 可以对 ArBCl(2) 产品进行原位功能化，以中等至良好的产率提供工作台稳定且易于分离的 MIDA 硼酸盐。根据一项联合实验和计算研究，在 20 °C 下活化芳烃的硼酸化通过 S(E)Ar 机制与硼阳离子 [Y(2)B(胺)](+) 进行，这是关键的亲电子试剂。对于儿茶酚 - 硼阳离子，确定了两种胺依赖性反应途径：（i）使用 [CatB（NEt（3））]（+），需要额外的碱来通过硼化砷阳离子（σ复合物）的去质子化来实现快速硼化, 否则宁愿分解为起始材料，也不愿释放游离胺以实现去质子化。除了胺之外，额外的碱也可以是芳烃本身，当它足够碱性时（例如，N-Me-吲哚）。(ii) 当硼阳离子的胺组分亲核性较低时（例如，2,6-二甲基吡啶

  DOI：

  10.1021/ja3100963

文献信息

• Thienyl MIDA Boronate Esters as Highly Effective Monomers for Suzuki–Miyaura Polymerization Reactions
  作者：Josué Ayuso Carrillo、Michael J. Ingleson、Michael L. Turner

  DOI：10.1021/ma502542g

  日期：2015.2.24

  The synthesis of highly regioregular poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl), rr-P3HT, by Suzuki-Miyaura polymerization is reported. The key N-methyliminodiacetic acid (MIDA) boronate ester thienyl monomer was synthesized using a one-pot multigram scale procedure, in high purity, and in good isolated yield (80%) by direct electrophilic borylation. Conditions for the hydrolysis of the MIDA protecting group and the polymerization reaction were investigated. The optimal procedure gave rr-P3HT with >98% HT couplings, excellent isolated yields (up to 94%), and polymer molecular weights up to M-n = 18.7 kDa and M-w = 42.7 kDa. The performance of the MIDA containing monomer was compared to that of the pinacol boronate ester under identical polymerization conditions, with the latter producing lower molecular weight polymers in reduced yield.