4-溴-2,6-二叔丁基苯甲醚 | 1516-96-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 醚类化合物及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-溴-2,6-二叔丁基苯甲醚
• 英文名称: 4-bromo-2,6-di-tert-butylanisole
• 英文别名: 5-bromo-1,3-di-tert-butyl-2-methoxybenzene；1-bromo-3,5-di-tert-butyl-4-methoxybenzene；3,5-di-tert-butyl-4-methoxybromobenzene；2,6-di-tert-butyl-4-bromoanisole；5-bromo-1,3-ditert-butyl-2-methoxybenzene
• CAS: 1516-96-7
• 化学式: C₁₅H₂₃BrO
• 分子量: 299.251
• InChiKey: KKHJQLVAMOKQHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-50°C
• 沸点：
  304°C
• 密度：
  1.137
• 闪点：
  128°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2909309090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  室温和干燥环境中使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-2,6-二叔丁基苯甲醚 在 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 乙醇 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 3,5-di-tert-butyl-4-methoxybenzyl bromide
  参考文献：
  名称：

  用于Rh催化的对映选择性共轭物的磷代亚磷酸酯配体：具有挑战性的偶合反应的异常催化剂

  摘要：

  衍生自膦酸酯-亚磷酸酯配体BOBPHOS的Rh催化剂（图中的L1）比Rh / BINAP控制系统更容易促进芳基硼酸的金属转移。这导致一些困难的不对称芳基化首次变为可行，或使其他不对称芳基化使用低得多的过量芳基硼酸进行操作。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000336
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二-叔丁基-2-甲氧基苯 在 2,4,6-三甲基苯胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以98.7%的产率得到4-溴-2,6-二叔丁基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  用于Rh催化的对映选择性共轭物的磷代亚磷酸酯配体：具有挑战性的偶合反应的异常催化剂

  摘要：

  衍生自膦酸酯-亚磷酸酯配体BOBPHOS的Rh催化剂（图中的L1）比Rh / BINAP控制系统更容易促进芳基硼酸的金属转移。这导致一些困难的不对称芳基化首次变为可行，或使其他不对称芳基化使用低得多的过量芳基硼酸进行操作。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000336

文献信息

• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Atom-Economical Macrolactonization
  作者：Stephanie Ganss、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201604301

  日期：2016.8.8

  coupling of ω‐allenyl‐substituted carboxylic acids. The use of a modified diop ligand, chiral DTBM‐diop, led to high enantioselectivity (up to 93 % ee). The reaction tolerated a large variety of functionalities, including α,β‐unsaturated carboxylic acids and depsipeptides, and provided the desired macrocycles with very high enantio‐ and diastereoselectivity.

  描述了形成大内酯的高度吸引人的途径，大内酯形成多种多样的天然化合物的环状支架。尽管已经探索了许多针对该结构基序的化学方法，但是环化的不对称变体是前所未有的。在这里，我们通过ω-烯基取代的羧酸的分子内原子-经济铑催化的偶合来呈现对映选择性大内酯化作用。使用改良的二重配体，手性DTBM二联体，可实现高对映选择性（高达93％  ee）。该反应可耐受多种功能，包括α，β-不饱和羧酸和二肽，并提供所需的具有高对映体和非对映体选择性的大环。
• Gold(I)-Catalyzed 7-<i>exo-dig</i> Cyclization: A Key Step to Access the Bicyclo[4.2.1]nonane Skeleton of Vibsatin A, a Neurotrophic Diterpenoid
  作者：Luca Allievi、Sabrina Dhambri、Rongyu Sun、Mohamed Selkti、Marie-Isabelle Lannou、Geoffroy Sorin、Janick Ardisson

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01757

  日期：2021.7.2

  Vibsatin A is a new neurotrophic vibsane-type diterpenoid comprising a bridged bicyclo[4.2.1]nonane skeleton. Inspired by Sawamura’s works, we generated the bicyclic backbone through a Conia-ene-derived 7-exo-dig cyclization from an enantiomerically enriched TIPS-based silyl enol ether. The reaction, catalyzed by a sensitive gold(I) complex, was efficiently performed on a large scale by glovebox free

  Vibsatin A 是一种新的神经营养型 vibsane 型二萜，包含桥连的双环 [4.2.1] 壬烷骨架。受 Sawamura 工作的启发，我们通过 Conia-ene 衍生的 7 -exo-dig环化从富含对映异构体的基于 TIPS 的甲硅烷基烯醇醚生成双环骨架。该反应由敏感的金 (I) 络合物催化，通过无手套箱技术大规模有效地进行。此外，该系统的形状被用于所有立体中心的后续安装。
• Mechanistically Guided Design of Ligands That Significantly Improve the Efficiency of CuH-Catalyzed Hydroamination Reactions
  作者：Andy A. Thomas、Klaus Speck、Ilia Kevlishvili、Zhaohong Lu、Peng Liu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.8b09565

  日期：2018.10.24

  Using a mechanically guided ligand design approach, a new ligand (SEGFAST) for the CuH-catalyzed hydroamination reaction of unactivated terminal olefins has been developed, providing a 62-fold rate increase over reactions compared to DTBM-SEGPHOS, the previous optimal ligand. Combining the respective strengths of computational chemistry and experimental kinetic measurements, we were able to quickly

  采用机械引导配体设计方法，开发了一种用于 CuH 催化未活化末端烯烃加氢胺化反应的新配体 (SEGFAST)，与之前的最佳配体 DTBM-SEGPHOS 相比，反应速率提高了 62 倍。结合计算化学和实验动力学测量的各自优势，我们能够快速识别导致更有效配体的潜在修饰，从而避免合成和测试大型配体库。通过优化有吸引力的非共价配体-底物相互作用和催化剂在反应条件下的稳定性的组合，我们能够识别出一种微调的杂化配体，它可以大大加快未活化烯烃的加氢速率。此外，设计了一种模块化且稳健的合成序列，使得这些新颖的杂化配体结构能够进行实用的克级合成。
• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR IMMUNE MODULATION AND TREATMENT OF CANCER<br/>[FR] COMPOSITIONS ET MÉTHODES DE MODULATION IMMUNITAIRE ET DE TRAITEMENT DU CANCER
  申请人：UNIV MICHIGAN STATE

  公开号：WO2020150668A1

  公开（公告）日：2020-07-23

  The disclosure relates to rexinoids, including compounds of the Formula (I) and (II) or a pharmaceutically acceptable salt, polymorph, prodrug, solvate or clathrate thereof. These rexinoids are useful for increasing PD-L1 in vivo, for treatment of cancer, and for inhibiting the onset of cancer.

  该披露涉及雷克西酮，包括式(I)和(II)的化合物或其药用可接受的盐、多型体、前药、溶剂合物或包合物。这些雷克西酮对于体内增加PD-L1，在癌症治疗中以及抑制癌症发生方面是有用的。
• [EN] INDOLONAPHTHOPYRANS<br/>[FR] INDOLONAPHTOPYRANES
  申请人：TRANSITIONS OPTICAL LTD

  公开号：WO2020126032A1

  公开（公告）日：2020-06-25

  Provided is a photochromic indolenaphthopyran compound having the skeletal structure of Formula (I): wherein R1 and R2 each independently have a steric bulk A, wherein at least one of R1 or R2 has a steric bulk A of at least 0.6, R3 and R4 each independently have a Hammett σρ value, and wherein the indolenaphthopyran compound has a calculated electronic steric factor of at least -3.3.

  提供的是一种具有式（I）的骨架结构的光致变色吲哚萘吡喃化合物：其中R1和R2各自独立地具有一个立体体积A，其中R1或R2中至少有一个具有至少0.6的立体体积A，R3和R4各自独立地具有一个Hammett σρ值，并且该吲哚萘吡喃化合物具有至少-3.3的计算电子立体因子。